電化學(xué)氧化法是一種通過電化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)氧化處理的方法。通常情況下電化學(xué)氧化法指的是通過催化活性電極反應(yīng)產(chǎn)生羥基自由基，并進(jìn)行處理的方式，能夠有效處理部分難以降解的污染物。

而狹義的電化學(xué)氧化是特指陽極過程，在電解槽中放入有機(jī)物的溶液或懸浮液，通過直流電，在陽極上奪取電子使有機(jī)物氧化或是先使低價(jià)金屬氧化為高價(jià)金屬離子，然后高價(jià)金屬離子再使有機(jī)物氧化的方法。通常，有機(jī)物的某些官能團(tuán)具有電化學(xué)活性，通過電場的強(qiáng)制作用，官能團(tuán)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而改變了有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)，使其毒性減弱以至消失，增強(qiáng)了生物可降解性。

電化學(xué)氧化分為直接氧化和間接氧化兩種。直接氧化（直接電解）是指污染物在電極上直接被氧化而從廢水中去除，又可分為陽極過程和陰極過程。陽極過程就是污染物在陽極表面氧化而轉(zhuǎn)化成毒性較小的物質(zhì)或易生物降解的物質(zhì)，從而達(dá)到削減、去除污染物的目的。陰極過程就是污染物在陰極表面還原而得以去除，主要用于鹵代烴的還原脫鹵和重金屬的回收。

這一陰極過程，又可稱為電化學(xué)還原，是利用不銹鋼陰極或Ti基鍍Pt電極授予電子，相當(dāng)于還原劑將Cr、Hg等重金屬離子還原沉積出來。高氧化態(tài)離子還原為低氧化態(tài)（六價(jià)鉻變?yōu)槿齼r(jià)鉻）；含氯有機(jī)物還原脫氯，轉(zhuǎn)化為低毒或無毒物質(zhì)，提高生物可降解性：

R-Cl +H+e →R-H + Cl

間接氧化（間接電解）是指利用電化學(xué)產(chǎn)生的氧化還原物質(zhì)作為反應(yīng)劑或催化劑，使污染物轉(zhuǎn)化成毒性更小的物質(zhì)。間接電解分為可逆過程和不可逆過程。可逆過程（媒介電化學(xué)氧化）是指氧化還原物在電解過程中可電化學(xué)再生和循環(huán)使用。不可逆過程是指利用不可逆電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的物質(zhì)，如具有強(qiáng)氧化性的Cl、氯酸鹽、次氯酸鹽、HO和O等氧化有機(jī)物的過程，還可以利用電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的中間體， 包括溶劑化電子、·HO、·HO（超氧化氫自由基）、·O（超氧陰離子自由基）等自由基，降解消除水中的氰、酚以及COD、 S等污染物，最終轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。

對(duì)于陽極直接氧化而言，如反應(yīng)物濃度過低會(huì)導(dǎo)致電化學(xué)表面反應(yīng)受傳質(zhì)步驟限制;對(duì)于間接氧化，則不存在這種限制。在直接或間接氧化過程中，一般都伴有析出H或O的副反應(yīng)，但通過電極材料的選擇和電勢控制可使副反應(yīng)得到抑制。

電化學(xué)氧化法對(duì)于海洋油田廢水、印染廢水、高濃度的滲濾液、富含氨氮和氰的廢水等有機(jī)物濃度高、組分復(fù)雜、難降解物質(zhì)多、色度大的廢水，取得了較好的結(jié)果。電化學(xué)氧化技術(shù)借助具有電化學(xué)活性的陽極材料，能有效形成氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基，既能使持久性有機(jī)污染物發(fā)生分解并轉(zhuǎn)化為無毒性的可生化降解物質(zhì)，又可將之完全礦化為二氧化碳或碳酸鹽等物質(zhì)。

電化學(xué)氧化法的優(yōu)點(diǎn)在于操作簡單、無需添加化學(xué)藥劑，同時(shí)可以針對(duì)不同的污染物質(zhì)采用不同的電極材料，以達(dá)到更好的處理效果。它適用于含有難以降解的有機(jī)物、重金屬離子等污染物的工業(yè)廢水處理。但是，電化學(xué)氧化法存在著能耗高、設(shè)備建設(shè)成本高等缺點(diǎn)，限制了其在工業(yè)實(shí)踐中的應(yīng)用。