皮革加工是以動(dòng)物皮毛為原料，經(jīng)化學(xué)處置和機(jī)械加工而完成，制革生產(chǎn)通常包括準(zhǔn)備、鞣制和整理三大工段，在加工過(guò)程中使用大量的化工原料，將皮毛中的蛋白質(zhì)、脂肪轉(zhuǎn)移到廢水、廢渣中，制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物品種繁多、成分復(fù)雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質(zhì)、皮屑、懸浮物、丹寧、木質(zhì)素、無(wú)機(jī)鹽、油類(lèi)、表面活性劑、染料以及樹(shù)脂等。制革工業(yè)廢水處理是當(dāng)前著重處理的廢水中的一種。本文著重闡述制革廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀和研討成果。

制革廢水處理技術(shù)現(xiàn)狀

傳統(tǒng)的制革廢水處置技術(shù)是將各工序廢水搜集混合，采用物理、化學(xué)、生物等方法集中處置，把廢水中的油脂、蛋白質(zhì)和各種化工原料作為廢物處置掉，資源浪費(fèi)，投資高，且生皮加工過(guò)程中脫毛浸灰工段產(chǎn)生的高濃度含硫廢水和鉻鞣工段產(chǎn)生的廢鉻液，對(duì)處置廢水是十分不利的。故較為合理的是“原液?jiǎn)为?dú)處置、綜合廢水統(tǒng)一處置”，工藝道路，將脫脂廢水、浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢水分別實(shí)施處置并回收有價(jià)值的資源，然后與其他廢水混合后進(jìn)行處理。

分質(zhì)處理技術(shù)

 脫脂廢水

　　脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污介入標(biāo)很高。處置辦法有酸提取法、離心別離法或溶劑萃取法。普遍運(yùn)用的是酸提取法，加H2SO4調(diào)pH值至3～4實(shí)施破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，并在40～60 t下靜置2—3 h，油脂逐步上浮構(gòu)成油脂層?；厥沼椭蛇_(dá)95％，去除CODcr90％以上。通常進(jìn)水油的質(zhì)量濃度為8—10g／L，出水油的質(zhì)量濃度小于0.1 g／L?；厥蘸蟮挠椭?jīng)深度加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸可用于制皂。

浸灰脫毛廢水

　　浸灰脫毛廢水中含蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉、固體懸浮物，含總CODcr的28％、總S2-的93％、總SS的70％。處置辦法有酸化法、化學(xué)沉淀法和氧化法。生產(chǎn)中多采用酸化法，在負(fù)壓條件下，加H2SO4調(diào)pH值至4—4.5，產(chǎn)生H2S氣體，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過(guò)濾、水洗、烘干變成產(chǎn)品。硫化物去除率可達(dá)90％以上，CODcr與SS分別降低85％和95％。其費(fèi)用低，生產(chǎn)操作簡(jiǎn)單，易于控制，并縮短生產(chǎn)周期。

鉻鞣廢水

　　鉻鞣廢水主要污染物是重金屬Cr3+，質(zhì)量濃度約為3-4g／L，pH值呈弱酸性。處置辦法有堿沉淀法和直接循環(huán)應(yīng)用。國(guó)內(nèi)90％的制革廠采用堿沉淀法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等參加廢鉻液，反響、脫水得含鉻污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反響時(shí)pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉淀最好，堿沉淀劑以氧化鎂效果最好，鉻回收率為99％，出水鉻的質(zhì)量濃度小于1 mg／L。但此法適用于大型制革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)會(huì)影響鞣制效果。

此外，國(guó)外研討出一些新型的處置鉻鞣廢水的技術(shù)。A.I.Hafez用反滲透(RO)膜技術(shù)處置鉻鞣廢水并回收鉻，結(jié)果證明，RO膜技術(shù)可以高效得將鉻從鉻鞣廢水中分離出來(lái)，鉻的去除率高于99％，但NaCl的濃渡過(guò)高會(huì)影響鉻別離。當(dāng)NaCl的質(zhì)量濃度低于5000 mg／L，此時(shí)RO膜技術(shù)的本錢(qián)低，用于小制革廠別離回收鉻比堿沉淀法要經(jīng)濟(jì)。Sevgi Kocaoba[6]運(yùn)用離子交流樹(shù)脂技術(shù)去除回收鉻，找到了其回收鉻的最優(yōu)條件：鉻離子的質(zhì)量濃度為10 mg／L，pH值為5，攪拌時(shí)間20min，樹(shù)脂數(shù)量250mg，鉻回收率在99％以上，與傳統(tǒng)辦法相比具有操作簡(jiǎn)單、效率高等優(yōu)點(diǎn)。