電鍍行業(yè)屬于高污染行業(yè)。電鍍廢水成分復(fù)雜,其水質(zhì)與電鍍工藝密切相關(guān),除含有氰化物和酸堿廢水外,其所含的重金屬毒性巨大,包括銅、鋅、鉻、鎳、鉛、鉑、金、銀等。這些金屬一經(jīng)排放,進(jìn)入環(huán)境中不能被生物降解,往往是參與食物鏈循環(huán),并最終在生物體內(nèi)積累,破壞生物體正常生理代謝活動(dòng),危害人類健康,與其他污染相比,電鍍廢水的危害程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出其他污染。因此,需要采取科學(xué)有效的處理工藝來(lái)降低污染。本文主要對(duì)電鍍污水的處理工藝進(jìn)行分析和研究,以期提高污水處理的效果。
一、 電鍍廢水處理過(guò)程中的問(wèn)題
1、 廢水處理成本太高,設(shè)備投資較大
污水處理企業(yè)需要投入很多錢(qián)來(lái)引進(jìn)污水處理設(shè)備。在投入使用時(shí),如果發(fā)現(xiàn)實(shí)際處理效果與預(yù)期不相符,廢水處理不是很徹底,很多指標(biāo)都不能符合國(guó)家規(guī)范的要求,但是企業(yè)已經(jīng)在原材料等方面做了很大的投入。所以,如果能夠提供人力、物力、財(cái)力去開(kāi)發(fā)新型的廢水處理設(shè)備,控制好施工過(guò)程的投資成本也是非常有意義的,另外也要盡可能簡(jiǎn)化流程,拓廣其使用范圍,從根本上完全消除出現(xiàn)的負(fù)面現(xiàn)象,自主學(xué)習(xí)開(kāi)發(fā)新的廢水處理技術(shù)才是最實(shí)用最根本最有效的方法。
2、 處理效果不能達(dá)到預(yù)期效果,工藝不夠成熟
電鍍廢水處理行業(yè)中廣泛使用的辦法有電解法,硫酸亞鐵法,物理法,離子交換法,焦亞硫酸鈉法,鐵焦法等。在廢水處理過(guò)程中,很多廢水處理工廠都采用亞硫酸鈉法,焦亞硫酸鈉法,鐵焦炭法方法來(lái)處理電鍍廢水;因?yàn)榱蛩醽嗚F法和離子交換法以及電解法的處理效果不是很好,同時(shí)管理過(guò)程較為繁瑣,操作要求較為高,所以這些方法在實(shí)踐中應(yīng)用較少,因?yàn)樗鼈冊(cè)谑┕す芾砗筒僮髦械男Ч催_(dá)到預(yù)期水平。但是,在實(shí)際應(yīng)用中,如硫酸亞鐵法,焦亞硫酸鈉法,亞硫酸鈉法等實(shí)施方案,難以將pH值和進(jìn)料量穩(wěn)定地控制在允許的范圍內(nèi)。如果投入量超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)的要求量,這大大浪費(fèi)了材料資源,還會(huì)增加很多處理成本,百害無(wú)一利。同時(shí),它還會(huì)增加污水中的COD值,造成二次污染。進(jìn)料投放過(guò)多時(shí),會(huì)在溶液中產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)從而產(chǎn)生復(fù)雜的離子,難以以簡(jiǎn)單的方式除去。但是,如果投料不足,雜質(zhì)不能得到充分降解,雜質(zhì)含量不能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求,同樣也會(huì)達(dá)不到預(yù)期的處理效果。因此,在控制原料的投放量方面應(yīng)提高相關(guān)的研究和技術(shù)革新。
二、電鍍廢水處理的方法和工藝
1、化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法是使廢水中呈溶解狀態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒闹亟饘倩衔铮蛊鋸膹U水中沉淀分離的方法,包括氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、鋇鹽沉淀法等?;恋矸ň哂型顿Y較少、處理成本較低、操作較簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),適用于各類重金屬?gòu)U水的處理?;瘜W(xué)沉淀法是重金屬?gòu)U水處理的基本方法之一。
a.氫氧化物沉淀法 氫氧化物沉淀法是一種比較常用的處理方法,它是在含有重金屬的廢水中加入堿進(jìn)行中和,使金屬離子生成不溶于水的氫氧化物并以沉淀形式分離。金屬離子與OH-能否生成難溶的氫氧化物沉淀物,取決于廢水中金屬離子濃度和OH-濃度,對(duì)金屬離子濃度一定的廢水來(lái)說(shuō),廢水的pH是形成金屬氫氧化物沉淀物最主要的條件。在實(shí)際水處理中,共存離子體系復(fù)雜,影響氫氧化物沉淀的因素很多,其中,最主要的是沉淀反應(yīng)的pH。某些金屬氫氧化物沉淀析出的最佳pH范圍如下表所示。
表 金屬氫氧化物沉淀析出的最佳pH
金屬離子 |
Fe3+ |
Al3+ |
Cr3+ |
Cu2+ |
Zn2+ |
Sn2+ |
Ni2+ |
Pb2+ |
Cd2+ |
Mn2+ |
化學(xué)沉淀最佳pH |
6~12 |
5.5~8 |
8~9 |
>8 |
9~10 |
5~8 |
>9.5 |
9~9.5 |
>10.5 |
10~14 |
加堿后重新溶解pH |
- |
>8.5 |
>9 |
- |
>10.5 |
- |
- |
>9.5 |
|
|
b.硫化物沉淀法 硫化物沉淀法是在重金屬?gòu)U水中加入硫化物,使廢水中的重金屬離子生成硫化物沉淀而除去的方法。與中和沉淀法相比較,硫化物沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是:重金屬硫化物比其氫氧化物溶解度更低,反應(yīng)pH為7~9,處理后的廢水一般不用中和,處理效果更好。但硫化物沉淀法的缺點(diǎn)是:硫化物沉淀顆粒小,易形成膠體,硫化物殘留在沉淀水中,遇酸生成氣體,可能造成二次污染。
c.螯合沉淀法 螯合沉淀法常用重金屬捕捉劑,它是一種具有螯合官能團(tuán)的能從含金屬離子的溶液中選擇捕集、分離、沉淀特定金屬離子的有機(jī)物。目前應(yīng)用較我的重金屬捕捉劑主要有兩類:黃原酸酯類和二硫代胺基甲酸鹽類衍生物(DTC類),其中DTC類衍生物應(yīng)用最為廣泛。它的機(jī)理是:DTC類重金屬捕捉劑為長(zhǎng)鏈高分子物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量為1萬(wàn)~15萬(wàn),含有大量的極性基,在常溫下能與廢水中的Hg2+、Cd2+、Cu2+、Pb2+、Mn2+、Ni2+、Zn2+、Cr3+等多種重金屬離子迅速反應(yīng)。在生成不溶于水的螯合鹽后再加入少量有機(jī)或無(wú)機(jī)絮凝劑以形成絮狀沉淀,從而達(dá)到捕集去除重金屬離子的目的。
2、超濾膜技術(shù)
超濾膜技術(shù),是指在溶液本身壓力影響下,依靠濾膜的篩分穿透性質(zhì),讓水內(nèi)低分子溶質(zhì)滲透濾膜,高分子則被濾膜保留,進(jìn)而完成污水處理的一種物理處理技術(shù)。其不但能過(guò)濾掉水中的漂浮顆粒物、垃圾雜物,而且還能有效處理其中的微生物、細(xì)菌和病毒等物質(zhì)。比如鎳、鋅、銅等這些金屬元素的電鍍,均是有害元素,威脅著自然界中萬(wàn)物的健康。另外,電鍍生產(chǎn)形成的廢水離子無(wú)法被微生物吸收,進(jìn)而難以去除。在處理此種電鍍廢水時(shí)可搭配使用但滲透技術(shù)與超濾膜技術(shù),這樣才能把水體中的污染物與不良物質(zhì)剔除干凈,避免對(duì)環(huán)境造成損害。即使這兩大技術(shù)可以有效解決此種廢水中的污染物,但卻治標(biāo)不治本,依然不能根除,僅能處理86%的總有機(jī)碳量。
3、 MBR技術(shù)
膜生物反應(yīng)器是一種將膜分離技術(shù)與污水生物處理工藝有機(jī)結(jié)合的新型高效污水處理工藝。MBR在城市污水和工業(yè)廢水的處理和回用方面被視為“最佳實(shí)用技術(shù)”。
MBR系統(tǒng)可使微生物完全截留在生物反應(yīng)器內(nèi),實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器水力停留時(shí)間和污泥齡的完全分離,對(duì)有機(jī)物、氨氮去除效率高,出水可直接回用。經(jīng)過(guò)改造后的廢水處理設(shè)施具有工藝模塊化,自動(dòng)程度化高,操作簡(jiǎn)便的特點(diǎn)。MBR系統(tǒng)正常運(yùn)行后,有機(jī)物、氨氮去除效果顯著,對(duì)部分重金屬還具有吸附效果,能夠保證出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。因此,膜生物反應(yīng)器能夠作為電鍍廢水處理的技術(shù)選擇。
4、采用清潔生產(chǎn)技術(shù)
對(duì)于引入電鍍集中區(qū)內(nèi)的企業(yè),應(yīng)強(qiáng)制要求其采用清潔生產(chǎn)技術(shù),具體可從材料及工藝替代、生產(chǎn)過(guò)程與操作優(yōu)化兩方面考慮。原材料方面盡量選擇低毒原料替代原有的氰化物、六價(jià)鉻等高毒原料;在生產(chǎn)過(guò)程中設(shè)置自動(dòng)生產(chǎn)線、多級(jí)逆流清洗,并對(duì)重金屬實(shí)現(xiàn)在線回收,從源頭減少電鍍廢水產(chǎn)生量和產(chǎn)生濃度。例如,含鉻廢水在線回收可采用“活性炭過(guò)濾+除鉻陽(yáng)離子+兩級(jí)除鉻陰離子處理系統(tǒng)”,離子交換系統(tǒng)由活性炭交換柱、陽(yáng)離子交換柱和陰離子交換柱組成。含鉻清洗水由耐腐蝕泵輸送進(jìn)入活性炭交換柱,除去懸浮顆粒及其他有機(jī)類雜質(zhì);然后進(jìn)入陽(yáng)離子交換柱,去除廢水中的重金屬離子及其他陽(yáng)離子,純化出水水質(zhì)。通過(guò)采用重金屬?gòu)U水在線回收工藝等清潔生產(chǎn)技術(shù),減少電鍍廢水中重金屬的含量及廢水排放量,可減輕廢水末端處理壓力。
5、含氰廢水處理
采用氯氧相結(jié)合或者氯系處理以及臭氧等處理方法來(lái)對(duì)含氰廢水進(jìn)行處理。含氰化物的廢水處理步驟由兩部分組成:首先使氰化物發(fā)生氧化反應(yīng)從而生成氰酸鹽,從而使廢水的毒性降低。其次是將氰酸鹽進(jìn)行充分的氧化,則會(huì)分解為氮?dú)夂投趸?。次氯酸鈉和二氧化氯容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而生成液氯,還能夠氧化劑,是一種氯系處理含氰廢水。在過(guò)濾氰化物的過(guò)程中,也可以使用氧化還原原理,使部分水中的S2-,SO32-,NO3-等陰離子可以被除去。
6、 含磷廢水處理方法
化學(xué)除磷是通過(guò)化學(xué)方法將廢水中的溶解性含磷物質(zhì)轉(zhuǎn)變成不溶性含磷物質(zhì),從液相轉(zhuǎn)移到固相。常用的方法是投加無(wú)機(jī)金屬鹽藥劑如鐵鹽、鋁鹽或鈣鹽,與可溶性磷酸鹽反應(yīng)生成磷酸鐵、磷酸鋁、磷酸鈣等溶度積小的化合物。這些細(xì)小的不溶性固體物經(jīng)過(guò)投加混凝劑、絮凝劑后聚集成較大的不溶性固體物沉淀下來(lái),經(jīng)濃縮壓濾,達(dá)到固液分離,磷進(jìn)入到污泥中。隨著科技的不斷進(jìn)步,出現(xiàn)了一些新型除磷劑,特別是處理非正磷酸鹽的除磷劑,有的廢水處理藥劑公司研發(fā)出了次亞磷去除劑,原理是通過(guò)架橋的方式,網(wǎng)捕、吸附廢水中的次亞磷并進(jìn)行沉淀,將磷除去,磷仍以次亞磷的形式存在污泥中。
生物除磷,反硝化除磷菌DPB能在缺氧(無(wú)分子氧有硝酸鹽)環(huán)境下攝磷,反硝化除磷細(xì)菌DPB利用硝酸鹽為電子受體,產(chǎn)生生物攝磷作用。在生物攝磷的同時(shí),硝酸鹽被還原為氮?dú)猓@使得攝磷和反硝化脫氮這兩個(gè)不同的生物過(guò)程能夠利用同一類細(xì)菌、在同一個(gè)環(huán)境中完成。另外,還有人工濕地除磷。它是在一般人工濕地系統(tǒng)的基礎(chǔ)上,人為控制、優(yōu)化系統(tǒng),利用濕地的基質(zhì)、水生植物和微生物之間的相互作用,通過(guò)一系列物理、化學(xué)以及生物作用,達(dá)到以除磷為主要目標(biāo)的廢水除磷技術(shù)。其優(yōu)點(diǎn)是:效率高、投資少、能耗低、操作簡(jiǎn)單、設(shè)置靈活、維護(hù)和運(yùn)行費(fèi)用低廉。但該方法占地面積大。
三、總結(jié)
綜上所述,電鍍廢水的處理技術(shù)種類非常多,但是因?yàn)殡婂冃袠I(yè)的管理水平和生產(chǎn)工藝存在各種各樣的問(wèn)題,使得廢水的處理質(zhì)量也存在很大的不同,僅僅依靠一種廢水處理方法很難達(dá)到廢水的處理標(biāo)準(zhǔn)。需要根據(jù)污水監(jiān)測(cè)結(jié)果,必須綜合多種處理技術(shù)對(duì)污水進(jìn)行處理,以達(dá)到最顯著的處理效果。同時(shí)為了促進(jìn)電鍍廢水工藝的發(fā)展,必須加強(qiáng)對(duì)處理過(guò)程的監(jiān)督和管理,同時(shí)改革電鍍技術(shù)