制藥廢水的各類成分復(fù)雜,特別是產(chǎn)品和中間原料等對環(huán)境存在較大影響,廢水處置后直接排放至周邊水體的水質(zhì)達(dá)標(biāo)問題是當(dāng)前許多企業(yè)亟待處理的難題,常常需求采用強化預(yù)處置常規(guī)生化處置和深度處置才干完成越來越嚴(yán)的達(dá)標(biāo)請求。
一、資料與辦法
1.1 廢水水質(zhì)和辦法
廢水來自該制藥企業(yè)工業(yè)廢水處理站生化階段的出水,首先測試生化段各單元出水的COD和BOD5等,調(diào)查其剩余B/C和生物法的最終去除才能,然后針對難降解有機物,小試臭氧或Fenton氧化直接達(dá)標(biāo)或者局部臭氧化(再應(yīng)用現(xiàn)有設(shè)備強化生物處置才能,進(jìn)一步中實驗證并優(yōu)化肯定晉級改造的技術(shù)道路。
1.2 實驗辦法
1.2.1 測試厭氧出水最終可生化性
取厭氧池出水,分裝入兩只1.5L規(guī)格的細(xì)口瓶,分別在兩個細(xì)口瓶中參加厭氧池出水,標(biāo)志好水位線。然后在2個細(xì)口瓶中各參加2滴活性污泥,曝氣泵連續(xù)曝氣30d,每天定時取樣測定COD剩余濃度。
1.2.2 小試高級氧化實驗
從廢水處置站取生化出水500mL于1L容器,應(yīng)用臭氧發(fā)作器通入臭氧5min,反響完畢后取樣測定COD等主要指標(biāo)。芬頓法高級氧化時,取50mL生化出水,調(diào)理pH后參加芬頓試劑,調(diào)查COD氧化效果。
1.2.3 生化出水高級氧化的中試實驗設(shè)計
臭氧催化氧化處置生化出水的安裝,處置范圍為0.5m3/h。生化段出水貯存于進(jìn)水箱,由進(jìn)水泵打入臭氧催化氧化塔內(nèi)反響60min,催化劑為錳系催化劑,臭氧化出水再進(jìn)入好氧反響段,曝氣反響2h后,靜置沉淀后排出上清液。中試的臭氧化尾氣毀壞后直接排空,實驗中定時測定催化塔與SBR出水COD。
1.3 剖析測試辦法
主要測試的水質(zhì)指標(biāo)有COD、BOD5、pH等,各項指標(biāo)均依據(jù)《水和廢水監(jiān)測剖析辦法》停止剖析。
二、結(jié)果與討論
2.1 制藥廢水在各生化單元出水的B/C變化趨向
測定了厭氧池,一級好氧池與二級好氧池出水的COD和BOD5,其B/C如表1所示。
由表1可知,厭氧池出水的B/C為0.34,可生,化性屬于適中的范圍,一級好氧工藝段具有一定的COD去除效果,年均勻去除量為220.76mg/L。廢水經(jīng)過一級好氧池處置,微生物氧化合成了大局部易降解的有機物,剩余COD大都屬于難降解有機物,從BOD5F看,僅有13.3mg/L左右,且B/C降為0.097,二級生化處置后可B/C進(jìn)一步降低到0.067,闡明二級生化池出水的可生化性曾經(jīng)極低。
2.2 臭氧氧化及芬頓氧化處置總出水的效果
取污水處置站的總出水,采用Fenton法處置,藥劑投加量采用質(zhì)量濃度比,詳細(xì)比例為COD:H2O2:Fe2+=1:2.5:0.5,用硫酸調(diào)理pH值為3,攪拌反響120min,靜置沉淀后取上清液測定COD值,結(jié)果如表2所示。
由表2可知,采用Fenton氧化可以將最終出水COD濃度穩(wěn)定降至50mg/L以下,滿足出水水質(zhì)請求,同時也可以去除色度。不過,尚需調(diào)回pH至中性,且混凝沉淀后才干排放。同樣地,取污水站的總出水采用臭氧氧化法處置。
采用臭氧氧化法處置現(xiàn)有消費安裝的最終出水,初始COD濃度為80mg/L左右,當(dāng)臭氧通入濃度為64.8mg/L時。出水COD濃度低于50mg/L,即出水COD濃度滿足水質(zhì)請求,且色度變成無色.可見,臭氧氧化可以有效去除廢水的局部COD,同時也闡明總出水的難降解有機物還可以被臭氧氧化或斷鍵生成小分子有機物。
2.3 中試條件下一級好氧出水采用“臭氧催化氧化+好氧處置”的可行性
為調(diào)查一級好氧池出水,即消費安裝的二沉池出水,臭氧氧化和后續(xù)好氧處置的效果,在中試連續(xù)流條件下采用臭氧催化氧化單元處置,臭氧氧化出水進(jìn)入后續(xù)好氧SBR安裝,調(diào)查COD的整體去除效果,并比照污水站二級好氧段實踐處置效果,中試實驗臭氧投加濃度為100mg/L。
進(jìn)程度均COD濃度為142.7mg/L出水COD濃度均勻為82.7mg/L,均勻去除率到達(dá)42.1%。臭氧催化氧化處置一級好氧池出水具有穩(wěn)定的COD去除效果,從出水色度看,廢水的色度完整去除,脫色效果非常明顯,可見,采用臭氧催化氧化技術(shù)可以有效斷鍵難降解有機物,進(jìn)步水的可生化性,還能去除廢水的色度。
現(xiàn)有一級好氧池出水(即中試進(jìn)水)、中試臭氧催化塔出水,中試SBR出程度均分別為142.7、82.7/65.6mg/L??芍?,整個中試安裝COD均勻去除量為77.1mg/L,去除率均勻到達(dá)54.0%,優(yōu)于現(xiàn)有污水處置站二級好氧池對COD的去除效果。現(xiàn)有污水處置站的二級好氧出水(即三沉池出水)均勻出水COD濃度為135.0mg/L,COD僅去除了7.7mg/L。雖然中試安裝的SBR污泥的培育與馴化時間較短。污泥性狀還未到達(dá)最佳狀態(tài),但好氧段均勻COD去除量已進(jìn)步至17.1mg/L,優(yōu)于現(xiàn)有二級好氧池的去除效果。后續(xù)中試安裝繼續(xù)運轉(zhuǎn)一段時間后,SBR出水降至50mg/L以下??梢姡粞醮呋趸蛛x好氧生物法可以大幅降低一級好氧出水的COD在一級好氧出水增加臭氧催化氧化。然后再接后續(xù)好氧處置和深度處置,可以確保達(dá)標(biāo)排放。
三、完畢語
綜上所述,制藥廢水厭氧與一級好氧處置后的B/C低于0.1,現(xiàn)有二級生化的作用不明顯,直接在現(xiàn)有總出水增加臭氧氧化或芬頓氧化,可滿足出水COD不超越50mg/L的排放規(guī)范,但是新增設(shè)備較多,藥耗高。在現(xiàn)有一級生化和二級生化之間新增臭氧催化氧化單元,不只完成總出水達(dá)標(biāo)排放請求,還可充沛應(yīng)用現(xiàn)有設(shè)備。經(jīng)濟性最佳。