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我國(guó)工業(yè)消費(fèi)產(chǎn)生的工業(yè)廢水總量的15%左右都來(lái)自于制漿造紙工業(yè)廢水,僅次于化工行業(yè),而制漿造紙工業(yè)廢水中的COD和BOD總排量則占到了全國(guó)COD和BOD總排量的33%和25%。能夠說(shuō),無(wú)論是從工業(yè)廢水排放總量還是工業(yè)廢水的污染水平上來(lái)剖析,制漿造紙工業(yè)廢水都是形成我國(guó)水資源環(huán)境污染、障礙我國(guó)生態(tài)文化社會(huì)開(kāi)展以及綠色工業(yè)產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型開(kāi)展的要素。因而,如何進(jìn)步制漿造紙企業(yè)廢水處置深度和處置效率是當(dāng)前企業(yè)需求重點(diǎn)處理的技術(shù)難題?;诖耍瑖?guó)度科研院所和企業(yè)投入了大量人力、閱歷開(kāi)發(fā)出了多種先進(jìn)深度處置工業(yè)廢水的技術(shù),例如磁混凝沉淀工藝、全膜分離處置技術(shù)、生物濾池工藝等。本文針對(duì)其中的膜分離處置技術(shù)的開(kāi)發(fā)、研討、應(yīng)用做出總結(jié)闡明。
一、傳統(tǒng)制漿造紙工業(yè)廢水組成及處置方式
從化學(xué)組成和廢水產(chǎn)生單元?jiǎng)澐謥?lái)看,制漿造紙工藝中的木片蒸煮單元、紙漿漂白單元、洗濯單元和抄紙單元都會(huì)產(chǎn)生大量的、化學(xué)組成不同的工業(yè)廢水,其中蒸煮單元產(chǎn)生的廢水占總廢水量的85%以上。其中工業(yè)廢水中的主要污染因子為木質(zhì)素、雜原子有機(jī)物、含氯有機(jī)物、細(xì)纖維、抄紙?zhí)盍系取S纱四軌蚩闯?,制漿造紙工業(yè)廢水污染因子品種十分多,要完成深度凈化處置難度十分大。傳統(tǒng)的制漿造紙工業(yè)廢水處理技術(shù)主要包括物理法、化學(xué)法和生物法等。物理法主要包括絮凝沉淀法、吸附法。絮凝沉淀法經(jīng)過(guò)混凝劑毀壞廢水中膠體穩(wěn)定性,完成廢水中微納米污染物顆粒的匯集構(gòu)成絮凝體。吸附法主要是應(yīng)用多孔固體資料對(duì)廢水中微納米固體顆粒的吸附作用,完成廢水中的固體顆粒脫除?;瘜W(xué)法處置廢水的技術(shù)主要包括電解法和深度氧化法等。深度氧化法是應(yīng)用強(qiáng)氧化劑(臭氧、雙氧水等)或者是在高溫高壓環(huán)境下完成廢水污染物的氧化降解處置。生物法處置廢水的技術(shù)依據(jù)運(yùn)用的微生物生活習(xí)性分為好氧生物處置辦法、厭氧生物處置辦法以及好氧/厭氧生物處置辦法。無(wú)論哪種辦法,其原理都是依據(jù)廢水中污染物的品種選擇適宜的微生物群,完成污染物的降解。
二、膜分離技術(shù)的研討應(yīng)用
由于制漿造紙不同單元產(chǎn)出的工業(yè)廢水量和廢水污染因子品種濃度不同,廢水處置單元要有針對(duì)性的設(shè)計(jì)處置工藝,選擇不同類(lèi)型的膜處置資料。
2.1 微濾膜分離技術(shù)
微濾膜的中心基體資料主要為聚四氟乙烯、醋酸纖維素、聚氟乙烯等,膜內(nèi)孔孔徑可達(dá)20-1200nm左右,是膜分離資料中孔徑最大的膜資料。經(jīng)過(guò)壓力勢(shì)差的驅(qū)動(dòng)作用,能夠別離紙漿造紙廢水中顆粒懸浮物、膠質(zhì)物體和大分子有機(jī)物的中心膜資料。其在制漿造紙廢水處置工藝中主要用在超濾膜分離單元的前處置安裝以及涂布廢水處置當(dāng)中。經(jīng)過(guò)微濾膜分離處置作用,能夠降低納濾、超濾、反浸透膜分離處置單元的操作苛刻度。
2.2 納濾和反浸透別離技術(shù)
反浸透別離作用分離了毛細(xì)管流機(jī)理和選擇性吸附作用,在流體壓力和界面張力的作用下完成物質(zhì)別離,納濾膜的內(nèi)孔孔道只要幾納米,可以截流廢水中的小分子物質(zhì)和金屬無(wú)機(jī)鹽。中科院開(kāi)發(fā)的反浸透技術(shù)應(yīng)用在蘭州造紙廠的草料黑液廢水處置,工業(yè)實(shí)驗(yàn)標(biāo)明該技術(shù)能夠去除肺水腫92%以上的小分子有機(jī)物和85%以上的無(wú)機(jī)物。連續(xù)工作一個(gè)月后,該安裝的膜通量仍能夠堅(jiān)持在120/m2?h以上。譚紹早等人運(yùn)用殼聚糖為改性劑,運(yùn)用紫外光為改性條件,對(duì)聚丙烯腈納濾膜實(shí)施改性。運(yùn)用改性后的納濾膜對(duì)CTMP紙漿廢水實(shí)施深度處置,結(jié)果標(biāo)明,其對(duì)鈉離子的截留率高達(dá)42%以上,能夠滿足堿回收單元需求。
2.3 超濾別離技術(shù)
超濾膜在溶液壓力的推進(jìn)下,能夠完成溶液中直徑在2-100nm的物質(zhì)別離,如廢水中的病毒、微生物、高分子、蛋白質(zhì)等,在造紙廢水中的應(yīng)用十分普遍。
(1)蒸煮廢液
王永輝等人運(yùn)用超濾膜分離造紙黑液中的木質(zhì)素,能夠完成木質(zhì)素85%以上的脫除率,同時(shí)COD和BOD的脫除率能夠打65%和80%以上。同時(shí)應(yīng)用富集的木質(zhì)素勝利制備出了活性炭。
(2)脫墨廢水
脫墨是制漿造紙企業(yè)完成廢紙二次應(yīng)用的重要單元,傳統(tǒng)的脫墨廢水處置主要運(yùn)用浮選法,經(jīng)過(guò)超濾別離技術(shù)改良能夠進(jìn)一步進(jìn)步脫除效率,其在處置水基油墨廢紙脫墨廢水上能夠完成88%以上的脫除率。
2.4 全膜分離技術(shù)處置造紙白水
全膜分離技術(shù)將微濾膜、超濾膜、納濾膜、反浸透幾種別離技術(shù)有機(jī)地串聯(lián)起來(lái),在處置制漿白水具有顯著效果。首先采用格柵、斜網(wǎng)過(guò)濾等方式對(duì)白水實(shí)施預(yù)處置,脫除其中的懸浮物和大顆粒膠體等。然后進(jìn)入到微濾處置單元,實(shí)施懸浮物的深度處置,最后應(yīng)用納濾膜、反浸透膜和超濾膜深度脫除廢水中的COD、小分子有機(jī)物、無(wú)機(jī)物等,降低白水的電導(dǎo)率。
2.5 電滲析技術(shù)
電滲析技術(shù)的中心設(shè)備包括陽(yáng)離子、陰離子交流膜、離子交流樹(shù)脂、直流電源設(shè)備等。運(yùn)用陽(yáng)離子、陰離子交流膜分別
作為陽(yáng)離子和陰離子選擇性經(jīng)過(guò)的通道,在陽(yáng)離子、陰離子交流膜中間填充離子交流樹(shù)脂,構(gòu)成一個(gè)個(gè)無(wú)機(jī)鹽處置的載體單元,每個(gè)單元運(yùn)用網(wǎng)狀物別離,以防止各個(gè)單元之間互相影響。每個(gè)離子交流樹(shù)脂單元為淡水室,單元之間的網(wǎng)狀物為濃水室。在用陽(yáng)離子、陰離子交流膜之間接通直流電源作為驅(qū)動(dòng)力。廢水中的陽(yáng)離子和陰離子在直流電源的作用下,借助于填充的離子交流樹(shù)脂載運(yùn)功用,快速、不時(shí)向陽(yáng)離子交流膜和陰離子交流膜運(yùn)動(dòng)。在交流膜選擇性過(guò)濾作用下,水中的陽(yáng)離子和陰離子進(jìn)入到網(wǎng)狀物濃水室。薛德明等人將電滲析技術(shù)應(yīng)用在制漿造紙廢水的堿回收單元,能夠完成氫氧化鈉和碳酸鈉的高回收率效果。
三、新型膜資料開(kāi)發(fā)應(yīng)用
傳統(tǒng)的別離膜資料主要以高分子樹(shù)脂為基體,研討人員發(fā)現(xiàn)某些納米尺寸的無(wú)機(jī)物同樣能夠起到膜分離效果。宋淑芳等人以純鈦板硬模板劑,運(yùn)用電化學(xué)陽(yáng)極氧化法制備出了二氧化鈦納米管,并依次為根底合成陣列膜用于處置制漿造紙工業(yè)廢水深化處置。同時(shí)調(diào)查了不同的合成條件(如氧化電壓、反響時(shí)間、電解液濃度參數(shù)等)對(duì)二氧化鈦納米管微觀構(gòu)造和陣列膜廢水深化處置的效果。結(jié)果標(biāo)明,二氧化鈦納米管的長(zhǎng)度隨著氧化電壓和反響時(shí)間增加而增加,結(jié)晶度隨著煅燒溫度和煅燒時(shí)間增加而增加。運(yùn)用聚鋁預(yù)絮凝處置過(guò)的制漿造紙廢水為樣品,比照不同結(jié)晶度、不同長(zhǎng)度陣列膜對(duì)制漿造紙廢水實(shí)施深度處置,結(jié)果標(biāo)明結(jié)晶度越高、長(zhǎng)度為1500nm的陣列膜深度處置效果最佳。趙金琴等人以外表修飾過(guò)的陶瓷管為載體,運(yùn)用浸漬法制備出了氧化石墨烯薄膜。從掃描電鏡的察看結(jié)果來(lái)看,制備出的石墨烯在陶瓷管載體外表成片狀膜的構(gòu)造,片層之間連續(xù)無(wú)故曾。運(yùn)用該石墨烯資料模仿紙漿造紙廢水脫鹽處置,結(jié)果標(biāo)明,該石墨烯膜膜通量最高可達(dá)4.26kg/m3,廢水脫鹽效果可達(dá)80%以上。連續(xù)處置廢水24h后,資料膜的膜通量、處置效率沒(méi)有明顯降低。
四、結(jié)語(yǔ)
隨著我國(guó)生態(tài)文化建立的逐漸推進(jìn),廢水深度處置產(chǎn)業(yè)具有宏大的市場(chǎng)前景。我國(guó)科研技術(shù)機(jī)構(gòu),應(yīng)當(dāng)在開(kāi)發(fā)新型膜資料、進(jìn)步別離膜運(yùn)用壽命和扛污染才能等方面繼續(xù)強(qiáng)化開(kāi)發(fā)研討。