氟是人體必需的微量元素之一，飲用水中含氟的適合濃度為0.5~1.0mg/L。缺氟易患齲齒病，但長(zhǎng)期飲用含氟量高于1.0~1.5mg/L的水時(shí)，則易患斑齒病，如水中含氟量高于4mg/L時(shí)，則可造成氟骨病等疾病。全球超越2億人口遭受氟中毒的危害，我國(guó)是世界上中央性氟病主要高發(fā)區(qū)之一，中央性氟中毒曾經(jīng)成為我國(guó)嚴(yán)重危害人民身體安康的中央病。我國(guó)對(duì)生活飲用水及工業(yè)廢水排放中氟含量均有嚴(yán)厲規(guī)則。氟化物普遍存在于自然水體中，人為污染主要來(lái)自有色冶金、鋼鐵和鋁加工等含氟工業(yè)廢水的排放。

　　目前處置含氟廢水的辦法主要有吸附法、反浸透法、離子交流法、沉淀法、膜過(guò)濾法、共蒸餾法、電滲析法等，其中吸附法因其工藝簡(jiǎn)單、本錢(qián)低、二次污染小等特性，在含氟廢水處置中應(yīng)用普遍。而活性炭具有興旺的孔隙構(gòu)造、宏大的比外表積和豐厚的外表官能團(tuán)，是一種理想的吸附劑，并且遭到學(xué)者的普遍關(guān)注。本文總結(jié)了近年來(lái)我國(guó)學(xué)者在活性炭吸附處置含氟廢水方面的研討，主要包括活性炭預(yù)處置、活性炭改性、吸附效果的影響要素、活性炭再生等，并對(duì)今后的開(kāi)展提出倡議。

　　一、活性炭預(yù)處置

　　含氟工業(yè)廢水處理所用活性炭的原資料來(lái)源非常普遍，有椰殼、花生殼、稻殼、竹、煤等，不同原料制得的活性炭性質(zhì)略有不同，碘值在900~1200mg/g之間、選用活性炭顆粒范圍在20~200目?；钚蕴吭谶\(yùn)用之前通常需經(jīng)過(guò)預(yù)處置，以到達(dá)擴(kuò)孔、去除資料中的灰分和水溶性雜質(zhì)等作用。例如，王國(guó)貞等將活性炭顆粒用蒸餾水洗濯3次，再用10%HNO3浸泡12h后用去離子水清洗至中性，100℃溫度下烘干備用;湯丁丁等首先將活性炭在沸水中浸泡30min，再用去離子水重復(fù)沖洗，最后在80℃條件下烘干備用。

　　二、活性炭吸附處置含氟廢水

　　2.1 活性炭直接吸附

　　活性炭具有興旺的孔隙構(gòu)造和活性點(diǎn)位，外表有大量含氧和含氮等官能團(tuán)，表現(xiàn)出良好的吸附才能。因而，有學(xué)者將活性炭直接用于吸附處置含氟廢水的研討。張啟偉等研討了三種竹炭顆粒在不同粒徑下對(duì)飲用水中氟離子的吸附才能及影響要素。程銀芳運(yùn)用活性炭纖維在不同條件下對(duì)氟離子實(shí)施吸附，結(jié)果標(biāo)明活性炭纖維對(duì)氟的吸附速率快、處置效果較好，pH應(yīng)控制在6.5左右，吸附時(shí)間為60min較為適宜。張瑞玲等應(yīng)用花生殼制備而得的生物質(zhì)炭吸附水中氟離子，最大吸附容量為0.82mg/g，最大去除率達(dá)82.3%。

　　2.2 活性炭改性吸附

　　活性炭直接用于含氟廢水的處置固然獲得了一定的效果，但對(duì)氟離子的吸附容量和去除效率還不顯著。因而，研討者不時(shí)探究經(jīng)過(guò)活性炭改性來(lái)提升其對(duì)氟離子的吸附容量和去除性能。目前，活性炭改性除氟的方向主要有鐵基改性、鋁基改性、鑭金屬改性及其他改性。

　　2.2.1 鐵基改性

　　鐵基改性活性炭主要應(yīng)用鐵鹽和鐵氧化物負(fù)載到活性炭上之后與氟離子發(fā)作離子交流和靜電吸附作用，從而到達(dá)去除氟離子的作用。

　　田大年等將預(yù)處置后的煤基活性炭用FeCl3溶液浸泡制得改性煤基活性炭，改性之后可以有效改善活性炭孔隙構(gòu)造和比外表積，更好的負(fù)載鐵鹽，從而有效去除水中的氟離子。結(jié)果顯現(xiàn)，改性之后的活性炭對(duì)氟離子的去除率最高達(dá)94%左右，比未經(jīng)處置的活性炭提升約10%。張濤等將自制生物炭先經(jīng)過(guò)稀鹽酸預(yù)處置進(jìn)而用FeCl3溶液改性，制備了負(fù)載鐵的生物炭。改性后的生物炭含氧官能團(tuán)的含量明顯增加，且與FeCl3之間較強(qiáng)的配位作用使其性能比擬穩(wěn)定，氟離子飽和吸附量為4.2mg/g。

　　2.2.2 鋁基改性

　　鋁基改性活性炭的吸附機(jī)理較為復(fù)雜，吸附過(guò)程可能觸及到靜電作用、離子交流、金屬離子與氟離子絡(luò)合等。

　　王國(guó)貞等用AlCl3溶液改性煤質(zhì)活性炭，使鋁鹽進(jìn)入活性炭興旺的孔隙內(nèi)部實(shí)施負(fù)載，提升除氟活性點(diǎn)位。改性后的活性炭對(duì)氟離子的吸附性能大幅提升，在10mg/L的氟離子溶液中，去除效果最高可達(dá)96%。近年來(lái)，不少學(xué)者采用活性炭負(fù)載Al2O3除氟獲得一定的效果。這是由于在Al2O3的構(gòu)造中，第二層氧離子數(shù)量是第一層的兩倍，從而使外表鋁離子暴露，進(jìn)而與氟離子分離到達(dá)除氟的效果。例如劉宋文制備了負(fù)載Al2O3的活性炭，將活性Al2O3負(fù)載在活性炭外表和孔隙內(nèi)，其相關(guān)構(gòu)造性質(zhì)介于活性Al2O3和活性炭之間，對(duì)氟離子濃度為5mg/L的溶液，除氟率達(dá)90%以上。張濤經(jīng)過(guò)先浸漬AlCl3溶液然后煅燒制得Al2O3改性獼猴桃枝炭。負(fù)載Al2O3后，局部羧酸根的酸性質(zhì)子被陽(yáng)離子所取代，吸附氟的活性點(diǎn)位增加，最大吸附量為17.98mg/g，在低濃度時(shí)對(duì)氟離子的去除率可達(dá)97.2%。

　　2.2.3 鑭金屬改性

　　鑭元素與氟離子之間具有強(qiáng)配位性，且選擇性較高，因而研討者近年來(lái)采用鑭元素改性活性炭以提升其吸附性能。胡之陽(yáng)等將預(yù)處置后的活性炭在0.05mol/L的硝酸鑭溶液中振蕩24h，并經(jīng)過(guò)300℃焙燒2h，制得載鑭活性炭資料，其吸附容量最大可達(dá)21.4mg/g，對(duì)氟離子去除效率最高可達(dá)96.6%，比未改性活性炭高80%左右。王建國(guó)制備了鑭改性柚子皮生物炭，實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，負(fù)載鑭后活性炭的氟吸附容量明顯提升，理論最大吸附量為21.8mg/g，氟離子去除率最高達(dá)93.9%。張濤用硝酸鑭改性竹炭，其對(duì)低濃度氟離子溶液的最高去除率到達(dá)98.6%，對(duì)高濃度氟離子去除率有所降落，但吸附容量最高可達(dá)29.3mg/g。

　　2.2.4 其他改性

　　除了以上的改性辦法之外，研討者還探究了其他活性炭改性辦法。如湯丁丁將Ti(Ⅳ)以氧化鈦或水合羥基化合物的方式負(fù)載于顆粒活性炭外表，氟離子去除率最高到達(dá)93%，其主要機(jī)理為離子交流作用。賀志麗等經(jīng)過(guò)負(fù)載MgO改性煤基活性炭，一定條件下對(duì)氟離子去除率達(dá)92.4%，吸附量為3.3mg/g。除金屬改性外，有研討者將羥基磷灰石(HAP)與活性炭共混或負(fù)載于活性炭上，除氟才能提升了5.3~14倍。李春鷺運(yùn)用聚吡咯負(fù)載改性活性炭，其除氟率大幅提升至90.8%。

　　三、除氟效果的影響要素

　　活性炭在吸附含氟廢水過(guò)程中影響要素較多，主要有氟離子初始濃度、吸附時(shí)間、氟離子溶液pH、共存離子等。我國(guó)學(xué)者在工作中對(duì)以上要素實(shí)施了調(diào)查研討。

　　3.1 氟離子初始濃度

　　氟離子初始濃度是影響活性炭吸附氟離子的重要要素之一。一定量的活性炭可以提供的吸附點(diǎn)位是有限的，氟離子濃渡過(guò)高會(huì)造成局部離子與活性炭不能充沛接觸即隨溶液排出，而氟離子濃渡過(guò)低則造成傳質(zhì)推進(jìn)力較小、速率慢，同樣不利于吸附。李艷等研討發(fā)現(xiàn)，除氟率隨氟離子初始濃度不時(shí)增加而呈現(xiàn)先增大后降低的趨向，其氟離子最佳初始濃度為14.0mg/L。

　　3.2 吸附時(shí)間

　　研討標(biāo)明，氟離子去除率與吸附時(shí)間有很大關(guān)系，去除率隨著吸附時(shí)間的延長(zhǎng)而增加，最終到達(dá)吸附均衡。在吸附初始階段，氟離子與活性炭外表的活性點(diǎn)位快速分離，以物理吸附為主。隨著吸附的實(shí)施，活性炭外表位阻增大，吸附速率變緩，此時(shí)隨同著物理吸附和化學(xué)吸附同時(shí)實(shí)施。吸附均衡時(shí)間與所用吸附劑資料、吸附劑顆粒大小等有關(guān)，通常在40~180min之間。如劉宋文制備的負(fù)載活性氧化鋁的活性炭最佳吸附時(shí)間為120min。

　　3.3 溶液pH

　　氟離子溶液的pH是影響活性炭吸附去除氟離子一個(gè)重要要素，pH過(guò)高或過(guò)低都不利于活性炭吸附。當(dāng)溶液pH過(guò)低時(shí)，氟離子主要以HF的方式存在，相應(yīng)的易于被吸附的游離態(tài)氟離子就會(huì)減少，活性炭的吸附容量降低;而當(dāng)溶液pH過(guò)高時(shí)，OH-離子會(huì)與氟離子產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附，同樣不利于除氟效果。

　　文獻(xiàn)記載活性炭吸附氟離子最佳pH范圍在3~8之間，依據(jù)吸附劑基質(zhì)類型和改性條件的不同而有所不同。唐思遠(yuǎn)研討pH對(duì)載鑭活性炭除氟效果的影響發(fā)現(xiàn)，在較低pH(4~5)值時(shí)更有利于吸附。邱會(huì)華等制備了荷葉基生物質(zhì)炭吸附處置含氟廢水，pH為6~8時(shí)除氟效果較好。因而，在實(shí)施活性炭吸附處置含氟廢水時(shí)，針對(duì)不同的活性炭選用適宜的pH范圍是非常重要的。

　　3.4 共存離子

　　工業(yè)廢水中離子成分較為復(fù)雜，某些無(wú)機(jī)離子的存在可能對(duì)活性炭吸附處置氟離子產(chǎn)生不利影響，從而降低除氟效率。

　　田大年等研討了CO32-、Cl-、SO42-的存在對(duì)氟離子去除效率的影響，結(jié)果標(biāo)明CO32-對(duì)改性活性炭除氟影響較大，緣由是CO32-在水溶液中容易水解，使溶液堿度升高;Cl-、SO42-的存在也會(huì)使除氟效率降落，但影響相對(duì)較小。He等研討了五種陰離子對(duì)氧化鎂改性活性炭除氟效果的影響發(fā)現(xiàn)，五種陰離的存在均會(huì)抑止氟離子的吸附，抑止效果PO43->HCO3->SO42->Cl->NO3-。而林皓等發(fā)現(xiàn)陰離子對(duì)羥基磷灰石/活性炭復(fù)合資料除氟的影響為CO32->PO43->NO3->Cl->SO42-，以至高濃度的Cl-略微可以促進(jìn)氟離子的去除。總體來(lái)講，CO32-、PO43-、HCO3-的存在會(huì)對(duì)氟離子吸附產(chǎn)生較大影響，這是由于這些陰離子容易水解產(chǎn)生OH-，而OH-與活性炭外表的活性點(diǎn)位有較強(qiáng)的親和性，與F-產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)吸附。

　　四、動(dòng)態(tài)吸附

　　活性炭實(shí)踐應(yīng)用于吸附凈化廢水時(shí)通常采用固定床連續(xù)處置，而目前活性炭吸附氟離子大局部局限于實(shí)驗(yàn)室靜態(tài)吸附研討，限制了其實(shí)踐應(yīng)用。近年來(lái)，我國(guó)學(xué)者越來(lái)越多的開(kāi)端關(guān)注于采用固定床動(dòng)態(tài)吸附的方式處置含氟廢水。在實(shí)施固定床動(dòng)態(tài)吸附時(shí)，廢水流量是影響除氟效果的重要要素。林皓等研討發(fā)現(xiàn)流速越快吸附速度越快，最終造成吸附劑對(duì)氟離子去除率降低。李聰研討了固定床進(jìn)水流量對(duì)吸附性能的影響發(fā)現(xiàn)，隨著流速的增快穿透時(shí)間大幅減少，而流速過(guò)慢又降低了處置效率。因而，對(duì)應(yīng)不同的固定床安裝，選擇適宜的流速以均衡氟離子去除率和廢水的處置效率是非常重要的。

　　五、活性炭再生

　　活性炭吸附飽和之后其吸附性能就會(huì)大幅降低以至喪失，假如不加以處置將會(huì)形成資源糜費(fèi)和二次污染，同時(shí)增加廢水處置本錢(qián)。因而，高效、經(jīng)濟(jì)的活性炭再生辦法是當(dāng)前的研討熱點(diǎn)之一。目前，活性炭再生常用的辦法有熱再生法、生物再生法、化學(xué)藥劑再生法、超聲波再生法、Fenton試劑氧化再生法等。

　　林皓等用不同濃度NaOH溶液對(duì)改性活性炭實(shí)施再生實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，一定范圍內(nèi)NaOH溶液濃度越高再生效果越好，這是由于高濃度的NaOH能夠更徹底地與所吸附的氟離子實(shí)施交流。徐晶研討了NaOH溶液再生、NaOH超聲波再生、高純水超聲波再生等三種辦法，綜合比擬運(yùn)用壽命、二次污染、炭損失等方面的要素發(fā)現(xiàn)，高純水超聲波再生法為最佳辦法，其循環(huán)再生5次后氟離子去除率仍然在80%以上。

　　六、結(jié)語(yǔ)與瞻望

　　本文綜述了國(guó)內(nèi)活性炭吸附氟離子的研討停頓，包括活性炭預(yù)處置、活性炭改性、除氟效果的影響要素、活性炭再生等。近年來(lái)經(jīng)過(guò)我國(guó)學(xué)者的不時(shí)探究，活性炭去除氟離子研討獲得了積極停頓，但目前仍存在一些問(wèn)題需求進(jìn)一步處理。倡議以后從以下幾個(gè)方面實(shí)施重點(diǎn)研討：

　　(1)需求進(jìn)一步提升活性炭吸附容量。活性炭經(jīng)過(guò)改性后，其氟吸附容量有較大幅度的提升，但是間隔推行應(yīng)用還有差距，且本錢(qián)較高。因而應(yīng)繼續(xù)研討開(kāi)發(fā)氟吸附容量大、本錢(qián)低、對(duì)環(huán)境污染小的活性炭吸附劑。

　　(2)在活性炭吸附凈化實(shí)踐廢水時(shí)多采用固定床連續(xù)處置，但是目前對(duì)氟離子吸附的研討大局部還局限于靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，動(dòng)態(tài)吸附研討較少，缺乏相關(guān)數(shù)據(jù)支撐，不利于活性炭吸附技術(shù)在含氟廢水處置中的實(shí)踐應(yīng)用，今后應(yīng)增強(qiáng)動(dòng)態(tài)吸附研討。

　　(3)探究出更好的活性炭再生辦法?；钚蕴吭偕窍拗莆郊夹g(shù)應(yīng)用于實(shí)踐廢水處置的難題之一，一種高效、穩(wěn)定的再生辦法不只可以減少二次污染，延長(zhǎng)活性炭運(yùn)用壽命，還能降低處置本錢(qián)。因而，在這方面應(yīng)進(jìn)一步探究更好的再生辦法。