氯苯類化合物是一種在農(nóng)業(yè)、工業(yè)和醫(yī)藥等方面應(yīng)用普遍的化工原料，大多數(shù)染料/制藥化工廢水中均含有此類物質(zhì)。氯苯類化合物具有很強(qiáng)的毒性，可以作用于人的體表和呼吸道，刺激人的皮膚和粘膜，還能在人體內(nèi)富集，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生抑止，嚴(yán)重者會(huì)損傷肝臟和腎臟。因其具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、毒性強(qiáng)、自然環(huán)境中難以降解的特性，在我國(guó)廢水排放規(guī)范中遭到嚴(yán)厲管控。

　　本文引見了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外含氯苯及多氯苯廢水處置的研究發(fā)展現(xiàn)狀。

　　一、吸附法

　　活性炭是一種常用吸附劑，氯苯可用活性炭吸附的辦法去除。當(dāng)廢水中的氯苯濃度為100~150mg/L時(shí)，采用生化法處置是不適合的，由于在活性污泥法曝氣時(shí)，氯苯極易解吸而擴(kuò)散到空氣中，在這種狀況下用活性炭吸附法處置為宜。用粒徑為300μm的低密度聚乙烯顆粒能夠從廢水中吸附去除鄰二氯苯。Chambers DB等在25℃條件下，經(jīng)過低密度聚乙烯吸附劑吸附含85mg/L的鄰二氯苯廢水，2min內(nèi)即獲得良好的效果，這種辦法同樣適用于其它有機(jī)鹵化物。

　　此外，廢水中的氯苯還可用聚氨酯膜吸附去除。粉狀丁二烯-丙烯的共聚物或丁二烯-苯乙烯的共聚物經(jīng)交聯(lián)或不經(jīng)交聯(lián)均可用來(lái)吸附廢水中的鄰二氯苯及氯仿等。

　　二、萃取法

　　Radvinskii MB等發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氯苯濃度較高時(shí)，可先用二氯甲烷萃取(水與二氯甲烷之比為5:1)2min，氯苯的濃度可降低到2~3mg/L，該低濃度的剩余氯苯可用1m長(zhǎng)的柱子以5m/h的速度經(jīng)過活性炭吸附而去除，1kg活性炭可去除2.730kg氯苯。廢水萃取后留下的二氯甲烷能夠用16.5L/min的曝氣強(qiáng)度處置15min去除。

　　氯苯還可用脂肪油或石蠟萃取法從廢水中去除。MindermannF等發(fā)現(xiàn)，將含有300mg/L氯苯的廢水經(jīng)過石蠟屑時(shí)，廢水中僅余下100mg/L的氯苯，假如事前在廢水中混入800mg/L的壬基苯基聚乙二醇醚，氯苯的剩余量還可進(jìn)一步降低到10mg/L以下。

　　三、氣提、蒸餾法

　　當(dāng)廢水中含有沸點(diǎn)低于水，或易揮發(fā)，或與水能構(gòu)成最低共沸物的有機(jī)物質(zhì)時(shí)，可用蒸餾、汽提或吹脫法處置。

　　含苯及氯苯的廢水能夠用空氣氣提法實(shí)施處置，氯苯生產(chǎn)中的非酸性有機(jī)廢水也可采用共沸蒸餾的辦法實(shí)施處置，這類辦法可從廢水中回收二氯乙烷、三氯乙烯、過氯乙烯及氯苯等。Fuji等將含有650mg/L氯苯的廢水在汽液混合器中與來(lái)自蒸餾塔的蒸汽接觸，從混合器的底局部出有機(jī)相，再在蒸餾塔中蒸餾出水相，并在底部堅(jiān)持恒溫102℃，最終出水中檢測(cè)不到有機(jī)物。KisarovVM等運(yùn)用共沸精餾法處置廢水中的氯苯，可使水中的氯苯從500mg/L降低到1mg/L，用該辦法處置1t廢水耗電0.3kW，耗費(fèi)蒸汽120kg。

　　此外，在處置含氯苯廢水時(shí)，可先用曝氣的辦法吹脫，使氯苯減少97%，再用活性炭吸附空氣中的氯苯，也可將吹脫氣體實(shí)施燃燒處置。在采用吹脫法處置含鹵烴廢水時(shí)，其逸出的氣體應(yīng)采用吸附劑吸附回收，以免污染大氣。

　　另外，對(duì)二氯苯的生產(chǎn)廢水能夠采用重力別離原NMC(中和、混凝、吹脫)工藝實(shí)施處置。高春風(fēng)等實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將廢水靜置分層50~60min，酸堿中和至pH=7，PAM投加量為50~75mg/L，反響溫度為50℃~55℃，反響時(shí)間為60min。廢水經(jīng)處置后，苯和氯苯濃度可分別降至1.00mg/L和1.10mg/L，且可回收90%以上的苯和氯苯。

　　四、膜法

　　反浸透技術(shù)是在高于溶液浸透壓的作用下，根據(jù)其他物質(zhì)不能透過半透膜而將這些物質(zhì)與水別離。應(yīng)用反浸透法別離水中苯和氯苯類化合物具有良好的效果，所用的膜有MGA-100、改性聚乙烯、賽璐玢、醋酸纖維素、合成皮革、氯化聚氯乙烯以及其它特種膜等。當(dāng)廢水中氯苯含量為10~2213mg/L，并有小于360mg/L的無(wú)機(jī)鹽及其它有機(jī)物存在時(shí)，反浸透系統(tǒng)的壓力需5~10MPa，氯化聚氯乙烯膜對(duì)氯苯的去除選擇率到達(dá)100%，氯苯可從原來(lái)的140mg/L降低四處理后的0.7mg/L，膜的運(yùn)用壽命約為200h。

　　廢水中的苯、氯苯、鄰二氯苯、間二氯苯、對(duì)二氯苯、1，2，4，5-四氯苯及六氯苯等可用醋酸纖維膜或芳香聚酰胺膜實(shí)施反浸透處置，回收率普通在30%~40%之間。馮偉明等研討發(fā)現(xiàn)，芳香聚酰胺膜的各項(xiàng)性能均優(yōu)于醋酸纖維膜。

　　近年來(lái)實(shí)驗(yàn)研討標(biāo)明，也能夠用二步膜法處置去除氯苯。許振良等用聚氨酯膜二次處置含氯苯6~300mg/L的廢水，第一次能夠去除75%~99%，二次處置后的去除率可達(dá)99%~100%。許振良以十六烷基氯化吡啶(CPC)作為外表活性劑，應(yīng)用聚醚酰亞胺(PEI)中空纖維超濾膜，實(shí)施膠束強(qiáng)化超濾處置，當(dāng)CPC濃度在3.1~18.6g/L，氯苯濃度為0.45g/L時(shí)，CPC的截留率可大于95%，而氯苯的脫除率可達(dá)98.0%以上，采用去離子水對(duì)膜清洗1h后，膜純水通量恢復(fù)率可達(dá)95%。

　　五、氧化復(fù)原法

　　對(duì)高COD值的含鹵烴廢水還可用常規(guī)的濕式氧化法處置。研討發(fā)現(xiàn)，鄰二氯苯可在200℃~320℃下用濕式氧化法從水中去除。催化劑對(duì)濕式氧化法具有明顯的促進(jìn)作用，GreenML等發(fā)現(xiàn)，一種新的銅及氯催化劑可在300℃~500℃及過量空氣存在下，將二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳及1，2-二氯苯氧化合成成一氧化碳、二氧化碳、氯化氫及氯氣，且氧化過程中催化劑不易失活及流失。高級(jí)氧化法中的超臨界水氧化法也能夠用來(lái)處置含氯苯化合物。

　　此外，光催化氧化法也具有良好效果。KawaguchiH等實(shí)驗(yàn)標(biāo)明，氯苯可在二氧化鈦/模仿日光下合成，其中間產(chǎn)物為三種氯酚異構(gòu)體，氯代氫醌及羥基氫醌。

　　呂錫武等用紫外-微臭氧技術(shù)處置自來(lái)水中常見的三氯甲烷、四氯化碳、鄰二氯苯、對(duì)二氯苯、1，2，4-三氯苯及六氯苯。與紫外-臭氧技術(shù)相比，效果根本相等，但設(shè)備簡(jiǎn)單，運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用低，更易于推行。潘理黎應(yīng)用高壓電暈與臭氧的協(xié)同作用途理含間二氯苯廢水，廢水呈酸性或堿性時(shí)處置效果優(yōu)于中性，廢水初始pH=6，電壓為30kV，頻率為80Hz時(shí)，間二氯苯的處置效率到達(dá)88.2%，TOC降解率為41.3%。二者協(xié)同處置間二氯苯的效果優(yōu)于兩種辦法單獨(dú)運(yùn)用

　　實(shí)驗(yàn)標(biāo)明，水中的鹵烴也可用電解氧化及輻射的辦法處置。Miyata等用0.5Mrad的60Co處置20mL氯苯溶液，廢水TOC值為107.5mg/L，然后參加0.5mL0.05%的聚丙烯酰胺及1.5mL硫酸鐵溶液，攪拌10min，沉降2h，經(jīng)處置后，廢水上清液的TOC降為22.6mg/L。

　　TakaiY等處置含氯仿、四氯乙烯及二氯苯等的廢水，應(yīng)用過氧化氫實(shí)施光合成，過氧化氫/氯仿的摩爾比為4.5：1，pH控制在7.9以內(nèi)，過量的過氧化氫可用活性炭合成去除，出水中的氯仿濃度低于0.3mg/L。

　　PintoD等用UV、過氧化氫處置1，2-二氯苯，如只用UV不用過氧化氫，光照3h后可降解30%，當(dāng)過氧化氫存在時(shí)，其降解速率為不加過氧化氫的二倍，這是由于二氯苯分子同時(shí)遭到羥基游離基及光子的作用，當(dāng)沒有UV，只要過氧化氫時(shí)，二氯苯簡(jiǎn)直不降解。

　　徐新華等發(fā)現(xiàn)，廢水中的對(duì)二氯苯能夠用Pd/Fe雙金屬體系實(shí)施快速催化復(fù)原脫氯降解，在Pd的催化作用下，零價(jià)Fe具有較好的復(fù)原脫氯效率。當(dāng)Pd/Fe雙金屬的鈀化率為0.02%，催化復(fù)原劑的用量為4g/75mL，反響90min，對(duì)二氯苯脫氯率到達(dá)90%以上，在催化復(fù)原脫氯過程中先生成氯苯，然后繼續(xù)脫氯生成苯。

　　王艷麗應(yīng)用束流為1mA、能量為1.5MeV的高能電子束輻照處置廢水中的鄰、間、對(duì)二氯苯，效果很好，鄰二氯苯、間二氯苯、對(duì)二氯苯的降解率為50%時(shí)所需劑量分別為38kGy、35kGy、46kGy。輻照降解過程中氯離子的質(zhì)量濃度增加，輻照后溶液呈強(qiáng)酸性，pH在2~3之間。

　　近年來(lái)有研討發(fā)現(xiàn)，水溶液中鄰二氯苯也可用超聲輔助法去除。張選軍應(yīng)用納米鐵協(xié)同超聲波降解一氯代苯廢水，反響20min時(shí)，納米鐵協(xié)同超聲波的降解率到達(dá)95%，而單純超聲波的降解率僅為10.8%。

　　六、生化法

　　在生化處置工藝中，有不少鹵代物是能夠生化降解的，但也有一些是難以生化降解的。即便是能夠降解的鹵代物，其降解速率也是相對(duì)較小的。當(dāng)鹵代烴與城市生活污水一同實(shí)施生化氧化時(shí)，芳香族或脂肪族的氯代物均能經(jīng)脫氯而降解。能夠降解的鹵代烴有三氯丙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、1，1，1-三氯乙烷等，而普通鹵代芳烴的降解性能較差。GomolkaB等發(fā)現(xiàn)，氯苯等易對(duì)活性污泥中的微生物產(chǎn)生抵御作用，而1，2，3-三氯苯及1，2，4-三氯苯僅能局部地發(fā)作生化降解。三氯乙烯可在好氧條件或厭氧條件下實(shí)施降解。芳環(huán)上增加鹵素會(huì)增加對(duì)微生物的抵御力，氯苯對(duì)活性污泥的活性具有不利的影響。含氯苯的廢水進(jìn)入活性污泥處置設(shè)備后，會(huì)使活性污泥的生物氧化速度加快，但在5h后活性污泥的生化降解作用即明顯降落。而1，3-二氯苯則在進(jìn)入活性污泥處置系統(tǒng)192h以內(nèi)也可發(fā)作生化降解的阻攔作用。

　　SanderP等發(fā)現(xiàn)，1，2，4-三氯苯及1，2，4，5-四氯苯可用Pseudomonassp處置，其降解過程先對(duì)苯環(huán)實(shí)施二氧化構(gòu)成二氫二醇，然后閉環(huán)構(gòu)成3，4，6-三氯鄰苯二酚，再實(shí)施鄰位斷裂構(gòu)成2，3，5-三氯-順，順-己二烯二酸，并作進(jìn)一步的降解。

　　KakiichiN等研討了鄰二氯苯對(duì)活性污泥的毒性。影響出水透明度的濃度為8mg/L，影響出水COD值的濃度是30mg/L，影響SS累積的濃度是150mg/L，抑止微生物生長(zhǎng)的濃度是30mg/L，因而倡議在生化處置時(shí)，濃度不宜超越30mg/L。

　　DudnikovaRV等發(fā)現(xiàn)，1，2，4-三氯苯可用不經(jīng)馴化的微生物來(lái)降解，其去除水平與生化器中停留時(shí)間、曝氣強(qiáng)度及其它要素有關(guān)。此外，一些鹵烴如三氯乙烯或氯苯能夠和其它有機(jī)物一同用活性污泥法處置。

　　王永強(qiáng)等從遼河油田石油污染的土壤中挑選出一株高效降解氯苯的細(xì)菌，命名為WCB，當(dāng)氯苯的質(zhì)量濃度為50mg/L時(shí)，在溫度為30℃，pH=7的條件下，24h內(nèi)去除率到達(dá)93.2%。經(jīng)過對(duì)菌落形態(tài)的染色察看及有關(guān)生理生化反響，初步審定該菌株為鏈球菌屬(Streptococcus)

　　CarstenV等別離出五株微生物AcidovoraxfacilisB517，CellulomonasturbataB529，Pseu鄄domonasveroniiB547，PseudomonasveroniiB549及PaenibacilluspolymyxaB550，用來(lái)降解氯苯，其中間產(chǎn)物為3-氯鄰苯二酚。

　　羅如新等從化工廠廢水處置廠活性污泥中別離得到一株能以氯苯為獨(dú)一碳源的細(xì)菌，革蘭氏陰性桿菌，兼性厭氧，初步審定為鄰單胞菌屬(Plesiomonas)。該菌在有氧狀況下18d內(nèi)對(duì)氯苯的降解率為50%，在厭氧條件下18d內(nèi)對(duì)氯苯的降解率為37.2%。不同底物實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明，該菌還能應(yīng)用間氯酚、TCP、2，4-D等二氯、三氯化合物，此外不經(jīng)誘導(dǎo)抗汞才能達(dá)15mg/L。

　　WuXF等應(yīng)用升流式鋁鹽絮凝化藻類光生化反響器處置含氯化物，如氯苯。氯苯的去除速率比2,4-二氯酚快?；畹脑孱惿矬w的降解才能比死的藻類強(qiáng)，能夠用Cholrella及Scenedesmus作降解微生物，并用間歇法處置(50mg/L、100mg/L、200mg/L的上述物質(zhì))或連續(xù)處置(1000mg/L)，而以連續(xù)升流式生物反響的效果較好。

　　七、結(jié)語(yǔ)

　　近年來(lái)針對(duì)含氯苯及多氯苯工業(yè)廢水處理技術(shù)有許多報(bào)道，但很多處置辦法依然面臨一些問題，如吸附法將產(chǎn)生廢棄的吸附劑，需求實(shí)施二次處置，膜法需求對(duì)膜材質(zhì)實(shí)施挑選，并評(píng)價(jià)膜運(yùn)用壽命等。綜合筆者實(shí)踐經(jīng)歷及文獻(xiàn)報(bào)道，倡議關(guān)于濃度較高的氯苯及多氯苯廢水，采用汽提/蒸餾或萃取等辦法對(duì)氯苯及多氯苯實(shí)施回收并資源化應(yīng)用，而關(guān)于濃度較低的氯苯及多氯苯廢水(如氯苯及多氯苯回收后的低濃度廢水)，采用生化處置法更為經(jīng)濟(jì)。