氯堿行業(yè)最關(guān)注的是氯堿均衡問題，聚氯乙烯作為最大的耗氯產(chǎn)品比擬合適具有煤炭資源優(yōu)勢的西部地域開展，而以堿補氯的東部、中部地域只能開展多元化氯產(chǎn)品，但很多氯產(chǎn)品實踐并不帶氯，它們耗費的氯氣主要經(jīng)過副產(chǎn)鹽酸或有機氯化鈉廢鹽水的方式帶出體系。由于副產(chǎn)鹽酸和有機氯化鈉廢鹽水所含雜質(zhì)較多，其應(yīng)用范疇相當(dāng)有限，因而，進一步處理副產(chǎn)鹽酸和有機氯化鈉廢鹽水的出路并完成氯堿均衡是擺在氯堿行業(yè)面前的難題。目前副產(chǎn)的鹽酸主要經(jīng)過外售供給給其他下游客戶運用，或經(jīng)過脫吸工藝蒸出氯化氫用于生產(chǎn)聚氯乙烯以及氯化氫的下游產(chǎn)品，而催化氧化制氯、電解制氯等工藝固然得到國度和行業(yè)的支持和鼓舞，但其經(jīng)濟性較差;副產(chǎn)的有機氯化鈉廢鹽水能夠經(jīng)過蒸發(fā)工藝變成固體，并作為普通固廢填埋處置或在一些限制范疇運用，但這種污染填埋或轉(zhuǎn)移的方式并不契合氯堿行業(yè)可持續(xù)開展的目的。

　　為了完成有機廢鹽水的循環(huán)回用，近年來國內(nèi)研討院、高校以及企業(yè)投入很多資源實施有機廢鹽水處置技術(shù)的研討。下面引見幾種國內(nèi)有機廢鹽水主要的處置辦法。

　　1、有機廢鹽水處置技術(shù)簡介及剖析

　　目前已知的有機廢鹽水處置技術(shù)有很多，從已工業(yè)化的角度來看，接近有機廢鹽水的零排放或者循環(huán)回用的技術(shù)主要有蒸發(fā)塘技術(shù)、“預(yù)處置+蒸發(fā)”組合技術(shù)、燃燒技術(shù)、生化處置技術(shù)、高級氧化技術(shù)等，詳細內(nèi)容如下。

　　1.1 蒸發(fā)塘技術(shù)引見及剖析

　　1.1.1 蒸發(fā)塘技術(shù)引見

　　蒸發(fā)塘技術(shù)是將較高濃度的有機廢鹽水經(jīng)過管道保送到蒸發(fā)塘讓其自然蒸發(fā)結(jié)晶，再把結(jié)晶產(chǎn)出的鹽取出。技術(shù)優(yōu)點在于運轉(zhuǎn)本錢低，但其施行條件具有明顯的地域和環(huán)境請求。蒸發(fā)塘技術(shù)主要適用于土地本錢低廉，蒸發(fā)量遠大于降水量的中央，但是由于在蒸發(fā)濃縮過程中，鹽水濃度逐步增濃，形成蒸發(fā)傳熱系數(shù)降落，設(shè)計時需求額外留意此條件。

　　1.1.2 蒸發(fā)塘技術(shù)的特性及應(yīng)用范圍

　　由于北方的相對濕度較低，蒸發(fā)塘技術(shù)在北方日照時間長、降雨量低的地域應(yīng)用較多。

　　(1)主要特性

　　a.項目投資小，占地多。由于采用自然蒸發(fā)為主，因而有機廢鹽水的蒸發(fā)效率低。

　　b.蒸發(fā)塘的防滲請求很高。

　　c.項目運轉(zhuǎn)管理請求低，且運轉(zhuǎn)費用很低，但需求定期清算蒸發(fā)塘。

　　d.蒸發(fā)塘技術(shù)效果在理論上是一種環(huán)?；幹眉夹g(shù)，實踐運轉(zhuǎn)中有諸多問題還有待于優(yōu)化。

　　(2)應(yīng)用范圍

　　a.合適在蒸發(fā)量和降雨量相差大的地域。

　　b.合適流量較小且不含揮發(fā)性有毒有害物質(zhì)的有機廢鹽水，否則容易形成二次污染現(xiàn)象。

　　1.2 “預(yù)處置+蒸發(fā)”組合技術(shù)引見及剖析

　　1.2.1 組合技術(shù)引見

　　(1)常規(guī)預(yù)處置技術(shù)

　　有機廢鹽水常規(guī)預(yù)處置包括絮凝、沉淀、多介質(zhì)過濾、活性炭過濾、微濾等預(yù)處置辦法。經(jīng)過預(yù)處置后的廢鹽水可以到達避免結(jié)垢、膠體污染、微生物污染、有機物污染和膜劣化等作用，但常規(guī)的預(yù)處置技術(shù)存在運轉(zhuǎn)效率低、能耗比擬高的問題。

　　(2)蒸發(fā)技術(shù)

　　有機廢鹽水蒸發(fā)技術(shù)主要有機械緊縮蒸發(fā)工藝、多效蒸發(fā)工藝、多效閃蒸工藝、膜蒸餾技術(shù)等。目前機械緊縮蒸發(fā)工藝、多效蒸發(fā)工藝是企業(yè)選擇較多的蒸發(fā)技術(shù)，其中機械緊縮蒸發(fā)工藝投資大，但運轉(zhuǎn)費用低，合適沒有蒸汽供給的園區(qū)企業(yè);多效蒸發(fā)工藝投資略低，但運轉(zhuǎn)費用較高，合適熱電聯(lián)產(chǎn)的園區(qū)企業(yè)。預(yù)處置后的有機廢鹽水經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)變?yōu)楣帖}，能夠作為普通固廢填埋處置或在一些限制范疇運用，而經(jīng)過蒸發(fā)過程產(chǎn)生的冷凝水則進一步經(jīng)過生化處置完成達標(biāo)排放或循環(huán)回用。蒸發(fā)技術(shù)經(jīng)過耗費熱量將大量溶劑從溶液中蒸發(fā)出來，并使溶液過飽和而析出溶質(zhì)晶體，這個過程需求耗費大量的熱量，同時由于高溫鹽水的腐蝕性很強，也形成蒸發(fā)設(shè)備主體設(shè)備選材的請求很高。因而，蒸發(fā)設(shè)備具有投資大、能耗高、運轉(zhuǎn)本錢高等特性。

　　1.2.2 組合技術(shù)的主要特性及應(yīng)用范圍

　　“預(yù)處置+蒸發(fā)”組合技術(shù)是目前處置有機廢鹽水的主流技術(shù)，能將廢鹽水別離成固鹽和冷凝水，且固鹽和冷凝水都能夠較為合理的處置或回用，是最接近零排放的一種產(chǎn)業(yè)化技術(shù)，但實踐上并未真正處理有機廢鹽水的污染問題，其本質(zhì)上是一個別離和轉(zhuǎn)移過程。

　　(1)主要特性

　　a.項目投資大，工藝流程長。

　　b.運轉(zhuǎn)請求高，且運轉(zhuǎn)費用也較高。

　　c.關(guān)于含有有機物的廢鹽水處置，其固鹽無法作為普通工業(yè)鹽出賣，依據(jù)不同行業(yè)的實踐狀況被認(rèn)定為普通固廢或者風(fēng)險固廢。

　　(2)應(yīng)用范圍

　　a.合適用于海水淡化過程，即廢鹽水組分單一的體系。

　　b.合適高濃度廢鹽水的凈化，特別是氯化鈉含量在10%以上的廢鹽水。

　　1.3 燃燒技術(shù)引見及剖析

　　1.3.1 燃燒技術(shù)引見

　　有機廢鹽水燃燒過程是集物理變化、化學(xué)變化、反響動力學(xué)、催化作用、熄滅空氣動力學(xué)和傳熱學(xué)等多學(xué)科的綜合過程。燃燒法主要用于處置難生化處置、濃度高、毒性大、成分復(fù)雜的有機廢液。有機物在高溫下合成成無毒、無害的小分子物質(zhì)，同時，燃燒產(chǎn)生的熱量能夠用于熱量回收或發(fā)電。因而，燃燒法是一種最有時機使有機廢液真正完成減量化、無害化和資源化的處置技術(shù)之一。

　　從前期的工業(yè)應(yīng)用來看，由于燃燒溫度普通在1100℃以上，關(guān)于常規(guī)的鹽(氯化鈉和硫酸鈉)曾經(jīng)被凝結(jié)，它們會沖刷和毀壞耐火資料，影響燃燒爐的運用壽命。同時凝結(jié)的鹽也會隨著煙氣進入后續(xù)系統(tǒng)，形成副產(chǎn)蒸汽的換熱管壁梗塞以及煙氣排放顆粒物超標(biāo)等狀況發(fā)作。

　　1.3.2 燃燒技術(shù)的主要特性及應(yīng)用范圍

　　有機廢鹽水燃燒是早期在造紙、印染、醫(yī)藥、農(nóng)藥等范疇?wèi)?yīng)用較多的技術(shù)。這些范疇產(chǎn)生的有機廢鹽水有一個共同的特性是有機物含量高且成分復(fù)雜，因而，采用燃燒技術(shù)實施環(huán)保化處置是一個較好選擇，但該技術(shù)壁壘較高，在引進燃燒技術(shù)時應(yīng)分離詳細行業(yè)狀況實施優(yōu)化和完善。另外，由于燃燒過程中鹽的結(jié)晶過程不可控，其晶核中會有包裹雜質(zhì)的狀況，其次，高溫燃燒有機廢鹽水時容易在鹽的外表構(gòu)成殘?zhí)迹@些要素都造成有機廢鹽水燃燒后無法直接回用到離子膜電解槽。

　　(1)主要特性

　　a.受煙氣中含鹽的影響，耐火資料受損、換熱管梗塞等緣由形成燃燒爐連續(xù)運轉(zhuǎn)的時間較短。

　　b.由于有機廢鹽水中含有大量的水，因而，燃燒技術(shù)的燃料費用很高，但經(jīng)過鍋爐系統(tǒng)副產(chǎn)蒸汽能夠降低燃燒系統(tǒng)的燃料費用。

　　c.項目運轉(zhuǎn)管理請求高，且運轉(zhuǎn)費用很高。

　　d.別離出的廢鹽作為普通固體廢棄物處置。

　　(2)應(yīng)用范圍

　　a.合適有機物成分復(fù)雜且有機物含量在100000mg/L的廢鹽水處置。

　　b.合適廢鹽不實施回收應(yīng)用的企業(yè)采用。

　　1.4 生化處置技術(shù)引見及剖析

　　1.4.1 生化處置技術(shù)引見

　　生化處置技術(shù)具有經(jīng)濟環(huán)保、應(yīng)用范圍廣、順應(yīng)性強等特性，已被普遍應(yīng)用于各類生活和工業(yè)污水處理中，但高鹽度(1%以上)及鹽度變化對普通微生物具有抑止作用，因而，常規(guī)生化處置并不能直接應(yīng)用于有機廢鹽水。稀釋處置會使鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降低，并提升含鹽廢水的生化效果，但會形成水資源的極大糜費，增加了投資本錢和運轉(zhuǎn)費用。目前高鹽有機廢水生化處置主要傾向于不脫鹽、不稀釋直接實施生物處置，采用耐鹽菌或嗜鹽菌接種的辦法，并構(gòu)筑不同的生物反響器實施處置。生化技術(shù)處置有機廢鹽水(1%以上)具有經(jīng)濟、高效等優(yōu)點，但鹽度對生物處置系統(tǒng)有機污染物的降解效率和脫氮效率等均有不同水平的影響。

　　1.4.2 生化處置技術(shù)的主要特性及應(yīng)用范圍

　　在處置有機廢鹽水的進程中，針對傳統(tǒng)生化技術(shù)的失效以及替代技術(shù)(比方蒸發(fā)技術(shù)，燃燒技術(shù)等)的高能耗，行業(yè)中開端研討耐鹽菌在不同工況下的生化效率，以期尋求一種高效的有機廢鹽水生化處置技術(shù)來降低廢鹽水的處置本錢。經(jīng)過近年的研討獲得了不錯的效果，工業(yè)化應(yīng)用也有少量企業(yè)開端正式實施推行。生化處置技術(shù)固然有較大的低本錢運轉(zhuǎn)優(yōu)勢，但其處置目的是為了完成達標(biāo)排放，若需求完成循環(huán)回用，還需求進一步處置。

　　(1)主要特性

　　a.相比其他有機廢鹽水處置技術(shù)更高效且更經(jīng)濟。

　　b.隨著有機廢鹽水濃度的增加，耐鹽菌的降解才能極速降落。

　　(2)應(yīng)用范圍

　　a.合適低濃度有機廢鹽水的凈化，特別是氯化鈉含量在3%以下的廢鹽水。

　　b.合適可生化性好的有機廢鹽水處置。

　　1.5 高級氧化技術(shù)引見及剖析

　　1.5.1 高級氧化技術(shù)引見

　　高級氧化技術(shù)又稱做深度氧化技術(shù)，以產(chǎn)生具有強氧化才能的羥基自在基(·OH)為特性，在高溫、高壓、電、聲、光輻照、催化劑等反響條件下，使大分子難降解有機物氧化成低毒或無毒的小分子物質(zhì)。依據(jù)產(chǎn)生自在基的方式和反響條件的不同，可將其分為光化學(xué)氧化、催化濕式氧化、聲化學(xué)氧化、臭氧氧化、電化學(xué)氧化、Fenton氧化等。

　　1.5.2 高級氧化技術(shù)的主要特性及應(yīng)用范圍

　　針對生化技術(shù)在有機高分子物質(zhì)處置方面的局限，以催化濕式氧化法、臭氧氧化法以及芬頓氧化法為主的高級氧化技術(shù)應(yīng)運而生。采用高級氧化技術(shù)處置有機高分子廢水可提升其可生化性，因而，在很長一段時間里高級氧化技術(shù)是作為生化技術(shù)的配套處置技術(shù)一同呈現(xiàn)。但隨著高級氧化技術(shù)的開展，局部高級氧化技術(shù)單一運用也能到達廢鹽水的達標(biāo)排放效果，以至能夠完成回用氯堿廠離子膜電解槽運用。

　　(1)主要特性

　　a.運轉(zhuǎn)過程中，需求參加氧化劑和催化劑。廢水處置效果主要取決于催化劑。

　　b.普通作為其他技術(shù)的配套技術(shù)運用，近年來隨著技術(shù)的開展也作為單獨的處置技術(shù)運用。

　　c.項目運轉(zhuǎn)費用較高，且控制請求高。

　　(2)應(yīng)用范圍

　　a.合適可生化性差的有機廢鹽水處置。

　　b.合適廢鹽要實施回收應(yīng)用的企業(yè)采用。

　　2、有機廢鹽水處置回用技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化案例

　　據(jù)理解，目前各行業(yè)大局部企業(yè)主要采用以上5種工藝辦法實施處置，完成達標(biāo)排放、填埋或合法轉(zhuǎn)移;小局部企業(yè)選擇尋覓新的有機廢鹽水處置技術(shù)，爭取完成有機廢鹽水凈化后能夠回用至氯堿廠的離子膜電解槽，比方在“預(yù)處置+蒸發(fā)”組合技術(shù)根底上延生開展而來的“蒸發(fā)+煅燒”技術(shù)，也是近年來以為最有可能完成有機廢鹽水回用的一種改良工藝，但從各行業(yè)目前的施行來看，沒有企業(yè)對外公告稱采用該工藝處置后有機廢鹽水能夠完成回用離子膜電解槽。因而，煅燒工藝只能處理固鹽外表的有機物，無法徹底除去固鹽晶核中的有機物。以下是關(guān)于有機廢鹽水回用的最新案例。

　　2.1 環(huán)氧氯丙烷公司有機廢鹽水處置后回用電解槽案例

　　歐洲一家環(huán)氧氯丙烷公司將副產(chǎn)的有機氯化鈉廢鹽水處置后送給園區(qū)內(nèi)的另外一家氯堿企業(yè)運用，該氯堿企業(yè)運用的是伍德離子膜電解槽。主要的工藝過程是：將粗鹽水送至緩沖槽，并在該緩沖罐中將催化劑溶于粗鹽水中，接著在緩沖罐內(nèi)參加鹽酸，并使粗鹽水酸化后的pH值小于3。酸化后的鹽水經(jīng)高壓泵送至鹽水預(yù)熱器，應(yīng)用高壓氧化后鹽水的熱量實施預(yù)熱。預(yù)熱后的鹽水溫度到達220~280℃，并進入高壓氧化反響器發(fā)作催化氧化反響。經(jīng)過氧化單元處置后鹽水中的有機物被轉(zhuǎn)化為CO2和H2O，其TOC含量小于10mg/L，該指標(biāo)也到達了日本旭化成離子膜電解槽的進槽請求。據(jù)引見，該技術(shù)固然曾經(jīng)完成了回用離子膜電解槽的應(yīng)用，但是在電解槽電流效率降低、槽電壓升高方面與采用新穎鹽水的電解槽相比還存在一定差距。

　　2.2 醫(yī)藥公司有機廢鹽水處置后回用電解槽案例

　　安徽一家醫(yī)藥公司將副產(chǎn)的有機氯化鈉廢鹽水處置后送到離子膜電解槽運用，該環(huán)保項目目前正在施行中。主要的工藝過程是：將粗鹽水搜集至緩沖槽，經(jīng)過泵打入多效蒸發(fā)設(shè)備得到含水率5%左右的濕鹽。濕鹽經(jīng)過保送設(shè)備送至枯燥器除掉濕鹽中的水分，接著經(jīng)過加料機將烘干后的鹽送入自然氣窯爐熄滅，在1000~1100℃的高溫下烘干的鹽變成熔融狀態(tài)并徹底除去鹽中所夾帶的有機物，凈化后鹽經(jīng)過成型冷卻步驟得到潔凈的結(jié)晶鹽。據(jù)引見，該公司采用的有機廢鹽水處置技術(shù)已經(jīng)過中實驗證，考證結(jié)果顯現(xiàn)經(jīng)過該工藝生產(chǎn)的鹽完整滿足回用離子膜電解槽的請求。此次施行的環(huán)保項目是該技術(shù)走向產(chǎn)業(yè)化的一次嘗試，各位同行也能夠增強關(guān)注該技術(shù)的后續(xù)效果。

　　3、有機廢鹽水的可持續(xù)開展戰(zhàn)略

　　為了完成氯堿行業(yè)的可持續(xù)開展，完成有機廢鹽水的回用是產(chǎn)業(yè)安康開展的必然趨向。詳細倡議如下。

　　3.1 做好有機廢鹽水處置回用技術(shù)產(chǎn)業(yè)化研討工作

　　有機廢鹽水從最初的達標(biāo)排放處置技術(shù)到零排放處置技術(shù)，再到后來的循環(huán)回用技術(shù)，這些技術(shù)都閱歷了類似的過程—從最初的疾速跟進到中期的波折以及后期只能承受不理想的結(jié)果，也證明了國內(nèi)在有機廢鹽水處置回用產(chǎn)業(yè)化方面存在較多問題。針對國內(nèi)有機廢鹽水處置回用技術(shù)的困境，希望國內(nèi)研討院、高校以及企業(yè)能一同結(jié)合攻關(guān)，優(yōu)先打破有機廢鹽水到達進離子膜電解槽的請求指標(biāo)。同時，推進有機物對離子膜影響的研討，剖析出各類有機物對離子膜的影響機理及影響因子，為有機廢鹽水處置技術(shù)進一步開展和完善提供方向。

　　3.2 處理有機廢鹽水回用的經(jīng)濟性問題

　　有機廢鹽水回用離子膜電解槽固然還存在技術(shù)方面的問題，但更重要的問題是經(jīng)濟性太差，嚴(yán)重影響企業(yè)的盈利才能。要盡快完成有機廢鹽水的循環(huán)回用，能夠采取以下3方面的措施來過渡有機廢鹽水回用經(jīng)濟性差的問題，一是國度方面應(yīng)增強制止企業(yè)采用填埋、灌注以至是排海等方式處置副產(chǎn)的有機氯化鈉廢鹽水，并增強外售副產(chǎn)氯化鈉的運用跟蹤，請求用氯企業(yè)提供氯均衡；二是鼓舞或允許燒堿設(shè)備作為環(huán)保設(shè)備實施立項施行，并限制其只能運用副產(chǎn)氯化鈉作為原料，在有機廢鹽水凈化技術(shù)極大提升前允許環(huán)保設(shè)備能耗程度不滿足清潔生產(chǎn)能耗指標(biāo)請求，同時環(huán)保設(shè)備生產(chǎn)的產(chǎn)品還能夠享用較低稅率；三是增加第三方有機廢鹽水的處置設(shè)備，以市場價500~1000元/t(折百)的價錢協(xié)助小企業(yè)實施有機廢鹽水的處置。

　　4、結(jié)語

　　氯堿均衡問題不斷是氯堿行業(yè)關(guān)注的重點，許多耗氯產(chǎn)品大量副產(chǎn)氯化氫和有機氯化鈉廢鹽水，依然無法完成真正的氯堿均衡。希望全行業(yè)共同努力推進有機廢鹽水處置回用技術(shù)的打破，真正完成有機廢鹽水的循環(huán)回用，為氯堿行業(yè)的可持續(xù)開展奠定堅實的根底。在氯產(chǎn)品調(diào)研的過程中，國度、行業(yè)協(xié)會以及很多企業(yè)都在關(guān)注有機廢鹽水的處置問題，置信不久的未來，經(jīng)過大家的努力一定能完成有機廢鹽水回用離子膜電解槽。