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染料廢水是指用苯、甲苯及萘等為原料經(jīng)硝化、碘化生產(chǎn)中間體,然后再實(shí)施重氮化、巧合及硫化反響制造染料、顏料生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢水。由于生產(chǎn)的染料、顏料及其中間體品種繁多,廢水的性質(zhì)各不相同。通常分為酸性廢水,堿性廢水。廢水中含酸、堿、銅鋅等金屬鹽、硫化堿等復(fù)原劑、氯化鈉等氧化劑以及中間體等。
染料行業(yè)是工業(yè)廢水排污大戶,具有廢水量大、有機(jī)污染物含量高、色澤深和可生化性較差等特性,據(jù)統(tǒng)計(jì)正在運(yùn)用的染料達(dá)萬(wàn)種之多,它們構(gòu)造復(fù)雜、生物可降解性低,大多具有潛在的毒性特征,其中很多染料工業(yè)廢水處理用常規(guī)辦法難以到達(dá)處置效果。
本研討中以某印染廠含有酸性紅的染料廢水為來(lái)源,經(jīng)初步混凝、生化沉淀的一體化設(shè)備處置后,采用臭氧-粉末活性炭對(duì)染料廢水實(shí)施深度處置,調(diào)查不同反響時(shí)間、臭氧投加量、粉末活性炭投加量、pH值關(guān)于此種染料廢水的色度及COD去除率的影響。
1、資料與辦法
1.1 廢水來(lái)源及水質(zhì)
本研討的染料廢水來(lái)源于某家印染廠,該廠排放的廢水含有大量的偶氮染料酸性紅,偶氮染料是印染工藝中最普遍的一類合成染料,用于多種自然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。在特殊條件下,它能合成產(chǎn)生20多種致癌芳香胺,經(jīng)過(guò)活化作用改動(dòng)人體的DNA構(gòu)造惹起病變和誘發(fā)癌癥。
該印染廠區(qū)生產(chǎn)排放的廢水進(jìn)入污水站,經(jīng)初步混凝和生化沉淀一體化設(shè)備處置后,取一體化設(shè)備出水按一定比例投加酸(鹽酸)、堿(氫氧化鈉)平均混合成不同pH值范圍內(nèi)的廢水,詳細(xì)水質(zhì)見(jiàn)表1。
1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備、資料及檢測(cè)辦法
實(shí)驗(yàn)設(shè)備采用濟(jì)南思達(dá)科臭氧發(fā)作器,型號(hào)SDK-A-500,臭氧產(chǎn)量為50g/h,臭氧投加濃度0~300mg/L,采用200目?jī)?yōu)質(zhì)粉末活性炭,物化性質(zhì)為:外表積1050~1200m2/g,碘值1000~1150mg/g,水分含量5%~8%。采用禹州迪博牌小型板框壓濾機(jī),型號(hào)BAM4/450-30U,過(guò)濾面積4m2,過(guò)濾壓力0.6MPa。
水質(zhì)檢測(cè)指標(biāo)主要有COD、pH值、色度等,采用TR-208B便攜式COD測(cè)定儀(深圳同奧科技),HI98103筆式酸度計(jì)(青島路博偉業(yè))。色度的測(cè)定辦法采用稀釋法。
1.3 詳細(xì)實(shí)驗(yàn)辦法
1.3.1 最佳反響時(shí)間確實(shí)定
取1L的燒杯若干個(gè),注入一體化設(shè)備出水,經(jīng)過(guò)臭氧發(fā)作器投加臭氧,投加量為100mg/L,在反響時(shí)間分別為10、20、30、40、50、60min的條件下,取1/2出水,靜置1h用于合成水中剩余臭氧。測(cè)定COD和色度。
在上述臭氧氧化處置后的廢水中參加粉末活性炭100mg/L,燒杯中持續(xù)攪拌使炭水充沛接觸,在反響時(shí)間分別為10、20、30、40、50、60min的條件下,取1/2出水,待炭層自然沉淀后,取上層清液,測(cè)定COD和色度。
經(jīng)過(guò)上述實(shí)驗(yàn),依據(jù)去除效果肯定最佳反響時(shí)間。
1.3.2 最佳反響pH值確實(shí)定
自制一套處置才能為100L/h的深度處置設(shè)備,詳細(xì)工藝流程圖如圖1。工藝流程為:以1.1中所述的不同pH值下的酸堿染料廢水為來(lái)源,分別將進(jìn)水的pH值調(diào)至4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0,注入進(jìn)水池中,經(jīng)提升泵提升至臭氧投加池,此處經(jīng)過(guò)臭氧發(fā)作器投加臭氧,投加量為100mg/L,隨后廢水進(jìn)入到臭氧反響池(停留時(shí)間為30min),此處實(shí)施臭氧氧化合成反響,反響時(shí)間為30min,隨后進(jìn)入粉末活性炭投加池,此處經(jīng)過(guò)計(jì)量給料機(jī)投加,粉末活性炭投加量為100mg/L,隨后進(jìn)入粉末活性炭吸附池(停留時(shí)間為40min),實(shí)施有機(jī)污染物的吸附,反響時(shí)間為40min,炭水混合物經(jīng)泵保送到板框壓濾機(jī)脫水,經(jīng)炭水別離處置后的廢水排出,廢炭現(xiàn)場(chǎng)搜集后外運(yùn)處置。分別對(duì)上述7組實(shí)驗(yàn)的板框壓濾機(jī)出水口取出水測(cè)定COD、色度值。依據(jù)去除效果,得出臭氧-粉末活性炭結(jié)合深度處置的最佳pH值。
1.3.3 不同加藥量對(duì)處置效果的影響
在上述最佳pH值(pH值=9.0)條件下,分別采用臭氧投加量為:50、100、150、200、250、300mg/L,臭氧氧化池停留時(shí)間為30min,粉末活性炭投加量為100mg/L,分別對(duì)上述6組實(shí)驗(yàn)的板框壓濾機(jī)出水口取出水測(cè)定COD、色度值,依據(jù)去除效果得出最佳臭氧投加量。同時(shí),采用臭氧投加量100mg/L,粉末活性炭投加量50、100、150、200、250、300mg/L,分別對(duì)上述6組實(shí)驗(yàn)的板框壓濾機(jī)出水口取出水測(cè)定COD、色度值,依據(jù)去除效果得出最佳粉末活性炭投加量。
2、結(jié)果剖析
2.1 最佳反響時(shí)間確實(shí)定
不同的反響時(shí)間下,臭氧-粉末活性炭工藝對(duì)相同濃度酸性紅染料廢水的COD及色度去除率,如圖2所示。
由圖2可見(jiàn),隨著反響時(shí)間的增加,采用臭氧氧化和活性炭吸附法,廢水COD去除率均呈上升趨向,臭氧氧化法在反響時(shí)間到達(dá)30min時(shí)到達(dá)穩(wěn)定,COD去除率為43%,30min后隨著時(shí)間增加,去除率增長(zhǎng)遲緩。同時(shí),粉末活性炭吸附法在反響時(shí)間到達(dá)40min時(shí)到達(dá)穩(wěn)定,COD去除率為87%,40min后隨著時(shí)間增加,去除率增長(zhǎng)遲緩。
因而,能夠肯定30min為臭氧氧化的最佳反響時(shí)間,40min為粉末活性炭吸附的最佳反響時(shí)間。以下的研討均以此反響時(shí)間來(lái)實(shí)施。
2.2 最佳pH值確實(shí)定
不同的pH值條件下,臭氧-粉末活性炭工藝對(duì)相同濃度酸性紅染料廢水的COD及色度的單獨(dú)去除率和整體去除率,如圖3~圖6所示。
據(jù)文獻(xiàn)所述,在酸性條件下,臭氧主要依托O3分子氧化,在堿性條件下,主要依托·OH的氧化作用,因·OH的氧化性強(qiáng)于O3,偏堿性條件更有利于臭氧實(shí)施氧化反響;但隨著pH值的持續(xù)升高,臭氧分子的合成速率會(huì)加快,從而造成臭氧氧化效率降低,因而臭氧氧化反響的最佳pH值范圍取7~10為宜。
粉末活性炭吸附才能和吸附速度是權(quán)衡吸附過(guò)程的主要指標(biāo)。吸附才能的大小是用吸附量來(lái)權(quán)衡的?;钚蕴康奈讲拍芘c活性炭的孔隙大小和構(gòu)造有關(guān),顆粒越小,孔隙擴(kuò)散速度越快,活性炭的吸附才能就越強(qiáng);污水的pH值對(duì)活性炭的吸附也有一定的影響,據(jù)文獻(xiàn)剖析,活性炭在酸性條件下比在堿性條件下有較高的吸附量。
由圖3、4可見(jiàn),隨著pH值的升高,臭氧氧化對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率逐步升高,在pH值=9之后逐步趨于平緩;COD去除率穩(wěn)定在64%,同時(shí)隨著pH值的升高,粉末活性炭吸附對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率逐步降低,但在pH值=4~5之間,降落較平緩,COD去除率穩(wěn)定在88%。臭氧氧化-粉末活性炭結(jié)合處置的整體COD去除率呈上下動(dòng)搖趨向,在pH值=9時(shí)到達(dá)峰值,整體去除率為92.8%。
關(guān)于色度的去除,由圖5、6可見(jiàn),隨著pH值的升高,臭氧氧化對(duì)廢水色度的單獨(dú)去除率逐步升高,在pH值=10時(shí)去除率到達(dá)72.5%;同時(shí)隨著pH值的升高,粉末活性炭吸附對(duì)廢水色度的單獨(dú)去除率逐步降低,但在pH值=5~6之間,降落較平緩,色度去除率穩(wěn)定在88.6%。臭氧氧化-粉末活性炭結(jié)合處置的整體色度去除率呈上下動(dòng)搖趨向,在pH值=8~9時(shí)到達(dá)峰值,色度整體去除率為95.83%。
2.3 加藥量對(duì)去除效果的影響
由圖7可見(jiàn),在粉末活性炭加藥量(100mg/L)維持不變的前提下,隨著臭氧投加量的增大,臭氧氧化對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率逐步升高,在臭氧加藥量到達(dá)200mg/L時(shí)趨于平緩;COD去除率穩(wěn)定在68%,同時(shí)隨著臭氧投加量的升高(粉末活性炭加藥量不變),粉末活性炭吸附對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率呈遲緩上升的趨向,在臭氧加藥量為300mg/L時(shí),粉末活性炭對(duì)COD的單獨(dú)去除率到達(dá)了81.5%。這可能是由于臭氧氧化反響惹起了廢水中酸度的增加,而粉末活性炭在偏酸性的條件下吸附才能將會(huì)加強(qiáng),臭氧濃度越高,產(chǎn)生的酸度就越高,更有利于粉末活性炭對(duì)有機(jī)污染物的吸附作用,因而固然本身的加藥量不變,其單獨(dú)COD去除率依然會(huì)有遲緩的上升。
由圖8可見(jiàn),在臭氧加藥量(100mg/L)維持不變的前提下,隨著粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率逐步升高,在加藥量到達(dá)250mg/L時(shí)趨于平緩;COD去除率穩(wěn)定在90%。
依據(jù)目前國(guó)內(nèi)的研討結(jié)果,在應(yīng)用臭氧氧化技術(shù)處置印染廢水的過(guò)程中,廢水的COD和色度去除效果隨單位時(shí)間內(nèi)臭氧用量的增加而提升。這是由于隨著單位時(shí)間內(nèi)反響體系中臭氧用量的增加,氣態(tài)臭氧向廢水中溶解態(tài)臭氧擴(kuò)散的傳質(zhì)速率提升,使廢水中溶解的臭氧濃度提升,參與氧化降解廢水中有機(jī)污染物反響的臭氧分子數(shù)增加,從而加強(qiáng)了廢水的處置效果。
由圖9可見(jiàn),在粉末活性炭加藥量(100mg/L)維持不變的前提下,隨著臭氧投加量的增大,臭氧氧化對(duì)廢水色度的單獨(dú)去除率逐步升高,在臭氧加藥量到達(dá)250mg/L時(shí)趨于平緩;色度去除率穩(wěn)定在90%,同時(shí)隨著臭氧投加量的升高(粉末活性炭加藥量不變),粉末活性炭吸附對(duì)廢水COD的單獨(dú)去除率呈上下動(dòng)搖的趨向,在臭氧加藥量為100mg/L時(shí),粉末活性炭對(duì)色度的單獨(dú)去除率到達(dá)了峰值,為85.7%,闡明廢水酸度的增加關(guān)于粉末活性炭的脫色作用并無(wú)明顯的影響。
由圖10可見(jiàn),在臭氧加藥量(100mg/L)維持不變的前提下,隨著粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭對(duì)廢水色度的單獨(dú)去除率逐步升高,在加藥量到達(dá)250mg/L時(shí)趨于平緩;色度去除率穩(wěn)定在94%。
3、結(jié)論
(1)關(guān)于此種含酸性紅偶氮染料的廢水處置,采用臭氧氧化-粉末活性炭深度處置工藝,關(guān)于COD和色度的去除有顯著效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果標(biāo)明,為到達(dá)最好的去除效果,該工藝的最佳反響時(shí)間為:臭氧氧化30min,粉末活性炭吸附40min。
(2)隨著pH值的升高,臭氧氧化對(duì)廢水COD、色度的單獨(dú)去除率均逐步升高,在pH值=9之后逐步趨于平緩;同時(shí)隨著pH值升高,粉末活性炭吸附對(duì)廢水COD、色度的單獨(dú)去除率逐步降低,臭氧氧化-粉末活性炭結(jié)合處置的整體COD、色度去除率呈上下動(dòng)搖趨向,兩種去除率均在pH值=9時(shí)到達(dá)峰值,肯定本工藝處置此種廢水的最佳pH值條件為pH值=9。
(3)在粉末活性炭加藥量維持不變的前提下,隨著臭氧投加量的增大,臭氧氧化對(duì)廢水COD、色度的單獨(dú)去除率均逐步升高,在臭氧加藥量到達(dá)250mg/L時(shí)趨于平緩;在臭氧加藥量維持不變的前提下,隨著粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭吸附對(duì)廢水COD、色度的單獨(dú)去除率均逐步升高,在活性炭加藥量到達(dá)250mg/L時(shí)趨于平緩;依據(jù)此實(shí)驗(yàn)結(jié)果可依照實(shí)踐需求肯定最佳加藥量。
(4)采用臭氧-粉末活性炭結(jié)合深度處置染料廢水的工藝,可有效調(diào)理和控制加藥量、pH值、反響時(shí)間等要素,可最大水平的降低投資本錢(qián)以及運(yùn)營(yíng)本錢(qián),本工藝具有較高的可行性。